Способ получения ацилгидразонов или их солей Советский патент 1975 года по МПК C07D29/26 

Предлагается способ получения новых соединений, которые могут найти применение в качестве стабилизаторов для полимеров.

Использование известной в органической химии реакции взаимодействия гидразидов кислот с кетонами применительно к 2,2,6,6-тетраметилпиперидону-4 дало возможность получить новые ацилгидразоны, а также их соли.

Предлагаемый способ получения ацилгидразонов общей формулы

,

w

О

R.

где А - метилен, этилен или изопропилен;

R и R2 - одинаковые или разные и означают линейную или разветвленную алкильную группу с атомами углерода;

п равно О или 1,

или их солей заключается в том, что соединение общей формулы

но (А,Г С-№1-Ш,.

1:

где А, RI, R2 и tt имеют указанные значения, подвергают взаимодействию с 2,2,6,6-тетраметилниперидоном-4 с последующим выделением целевого продукта в виде основания или

переведением его в соль известным способом. Реакцию осуществляют путем нагревания обоих компонентов реакции вместе предпочтительпо в инертном при реакционных условиях растворителе, нанример в алифатическом

спирте, таком как этанол, в ароматическом углеводороде (толуол) или диалкиловом эфире (диэтиловый эфир). Реакцию ведут при температуре кипения смеси, применяя приблизительно эквпмолярные количества каждого

компонента. По окончании реакции продукт можно очистить обычными приемами.

Примерами солей ацилгидразонов являются такие соли неорганических кислот, как фосфаты, карбонаты, сульфаты, хлорангидриды, и

такие соли органических кислот, как цитраты, ацетаты, стеараты, малеаты, оксалаты и бензоаты.

Пример 1. Смесь 68,4 ч. гидразина Р-(3,5-ди-г 1ег - бутил-4 - оксифенил)пронионовой кислоты и 31 ч. триацетонамина в 150 ч. метанола нагревают при температуре кипения в течение 12 час. После удаления метанола нутем отгонки под уменьшенным давлением остается твердое вещество, которое перекристаллизовывают из петролейного эфира, полу

чая 48 I. 2,2,б,6-тстра етилпипернди1Шл-4-(3(3,5-ди - грег-бутил-4-оксифенил) - пропиоиилгидразона, т. пл. 127°С.

Найдено, %: С 72,12; Н 10,02; N 9,60.

СгбН.ДзО,Вычислено, %: С 72,80; Н 10,01; N 9,79.

П р и м ер 2. Смесь 13,2 ч. гидразина |3(3,5 -диизопропил-4 - оксифенил)пропионовой кислоты и 15,50 ч. триацетонамина в 150 ч. метанола нагревают при температуре кипения в течение 12 час. После удаления метанола путем отгонки под уменьшенным давлением остается твердое вещество, которое перекристаллизовывают из петролейного эфира, получая 5,30 ч. 2,2,6,6-тетраметилпиперидинил4- |3-(3,5 - диизопропил-4- оксифенил)-пропионилгидразона в виде белых игл, т. пл. 25127°С

Найдено, %: С 71,96; Н 9,96; N 10,28.

С24Нз9МзО2.

Вычислено, о/о: С 71,78; Н 9,79; N 10,46.

Пример 3. Смесь 7,30 ч. гидразида (3-(3,5-ди-бтор - бутил-4 - оксифенил)пропионовой кислоты и 7,75 ч. триацетонамина в 120 мл метанола нагревают при температуре кипения в течение 12 час. После удаления метанола путем отгонки под уменьшенным давлением остается твердое вещество, которое перекристаллизовывают из петролейного эфира, получая 2,0 ч. 2,2,6,6-тетраметилпиперидинил-4- р(3,5-ди - втор - бутил-4-оксифенил)пронионилгидразона в виде белого твердого вещества, т. пл. 142-143°С.

Найдено, %: С 72,86; Н 10,03; N 9,87.

С2бН4зНзО2.

Вычислено, %: С 72,68; Н 10,09; N 9,78.

Пример 4. Смесь 12,50 ч. гидразида Р-(З-грег-бутил-4 - окси-5-метилфенил)пропионовой кислоты и 15,50 ч. триацетонамина в 150 ч. метанола нагревают при температуре кинения в течение 12 час. После удаления метанола путем отгонки под уменьшенным давлением остается твердое вещество, которое перекристаллизовывают из метилового спирта, получая 10,50 ч. 2,2,6,6-тетраметилпиперидинил - 4 - р-(3-г/ ег-бутил-4-oкcи-5-мeтилфeнил)пpoпиoнилгидpaзoнa в виде белого твердого вещества, т. пл. 187-188°С.

Найдено, %: С 71,10; Н 9,66; N 10,56.

С2зНз7НзО2.

Вычислено, %: С 71,28; Н 9,62; N 10,84.

Пример 5. Смесь 3,96 ч. |-идразида 3,5ди-грег-бутил-4-оксибензойной кислоты и 3,10 ч. триацетонамина нагревают при температуре кипения в 60 ч. этилового спирта в течение 17 час. Удалением этилового спирта (растворителя) путем отгонки под уменьшенным давлением получают белое твердое вещество, которое промывают простым эфиром для удаления избыточного триацетонамина и кристаллизуют из этилового спирта, получая 1,80 ч. 2,2,6,6-тетраметилциперидинил-4-(3,5ди-т/7ег-бутил-4-оксибензоил)гидразона, т. пл. 174-175°С.

Пример 6. Аналогичны.м примеру 7 способом вводят Б реакцию 4,90 ч. гидразида 3,5диметил-4-оксибензойной кислоты и 9,30 ч. триацетонамина в 150 ч. метилового спирта, получая 6,90 ч. 2,2,6,6-тетраметилпиперидинил4-(3,5 - диметил-4 - оксибензоил)гидразона, т. пл. 128-129°С.

Предмет изобретения

Способ получения ацилгидразонов общей формулы

-у--

И0 -( -NH-N - ( NH

Z d

где А - метилен, этилен или изопроиилен;

RI и R2 - одинаковые или различные и означают линейную или разветвленную алкильную группу с 1-6 атомами углерода;

я равно О или 1,

или их солей, отличающийся тем, что соединение общей формулы

(А)„-СNH-NHv

где А, RI, R2 и п имеют указанные значения, подвергают взаимодействию с 2,2,6,6-тетраметилпиперидоном-4 с последующим выделением целевого продукта в виде основания или переведением его в соль известным способом.