СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ ФОСФОРНОЙ КИСЛОТЫ Советский патент 1972 года по МПК C07F9/40 

Изобретение относится к области получения эфиров кислот фосфора, в частности к способу получения не описанных в литературе эфиров фосфоновой кислоты общей формулы

ФНз)з

HOnf V СЬг Ш-СО-СНг Р(ОК)г ,

elCHsls

где R - алкил Ci-Сш.

Эти соединения могут быть использованы в качестве антиокислителей для пластмасс: полиэтилена, полиуретана, полипропилена, поливинилхлорида.

Комбинированное применение этих соединений вместе с огнезащитными средствами позволяет усилить действие последних.

Описываемый способ основан на известной перегруппировке триалкилфосфитов в эфиры фосфоновых кислот под действием галогенсодержащих соединений и позволяет получить новые соединения, обладающие ценными практическими свойствами.

Согласно предложенному способу N-(3,5ди - трет-бутил-4-оксифенилметил) - хлорацетамид подвергают взаимодействию с триалкилфосфитами общей формулы Р(ОК)з,

где R - алкил Ci-Cis.

Процесс проводят при нагревании, желательно при 140-200°С. Можно использовать растворитель, например ксилол.

Исходный 1Ч-(3,5-ди-грег-бутил-4-оксифенилметил)-хлорацетамид может быть получен

взаимодействием 2,6-ди-7/зег-бутилфенола с

N-метилолхлорацетамидом.

Целевые продукты выделяют ивзестпыми

приемами. Выход их достигает 75%.

Пример 1. 18 г Ы-(3,5-ди-г/;ег-бутил-4оксифенилметил)-хлорацетамида растворяют при нагревании в 50 мл сухого ксилола. Добавляют 7,22 г триметилового эфира фосфористой кислоты и нагревают до слабого кипения с флегмой. Реакцию заканчивают, если реакционный раствор не содержит больше связанного хлора, что легко определяют при отборе пробы и испытании посредством реакПосле этого проводят охлаждение, причем через короткое время осаждается продукт. Получают 16,2 г (73% от теорип) соединения с т. пл. 142-143°С (после перекристаллизации из бензола или ксилола), формула которого

ciCH,, О

Сн,-КН-СО-СНгР(ОСНз)2

5)3

Пример 2. Поступают аналогично примеру 1, применяя триэтиловый эфир фосфористой кислоты (вместо триметилового эфпра) Б стехиометрическом количестве. Выход 62% от теории; т. пл. 97-99°С (после перекристаллизации из ксилола или циклогексана).

Соединение соответствует формуле

С|СНз)з

НО CH -NH-CO-CHg-PfOC Hsl.i

/7 Х

C(CHjj

Пример 3. 18 г М-(3,5-ди-7/ ег-бутил-4оксифенилметил)-хлорацетамида и 14,6 г трибутилового эфира фосфористой кислоты нагревают вместе с флегмой с воздушным холодильником 2 час до 175°С (температура раствора). Тем временем пропускают азот в реакционный сосуд, чтобы получающийся хлористый бутил испарялся через обратный холодильник. В заключение проводят охлаждение и перекристаллизацию из 80 мл циклогексана. Получают 20 г (73% от теории) целевого продукта.

Большую часть продукта очишают хроматографпческим путем па силикагеле при элюировании бензолом, потом хлороформом и затем еше раз перекристаллизовывают из циклогексана; т. пл. 91-92°С.

Формула соединения

С(СНз)з

LР

ни .CH,-NH-си-сн -р(oc.iH,).,

С(СН

3)3

Пример 4. В перегонном аппарате с мешалкой нагревают до 175°С 9 г Ы-(3,5-ди7рет-бутил-4-оксифенилметил) - хлорацетамида и 17 2 тридодецилового эфира фосфори-; стой кислоты (2 час при перемешивании и давлепии 15 жж рт. ст.), затем до 200°С (температура раствора). При этом отгоняют при 135-148°С и 15 мм рт. ст. 3,75 г (63% от тео-, рии) хлористого додецила.

MOM, причем получают 15 г (75% от теории) воскообразного кристаллического продукта с т. пл. 47-49°С, который соответствует формуле

С(СНз),

I

- У- СН.- NH- СО - СНг - Р(ос,

НОС(СНз)з

Пример 5.

а) 9 г Л-(3,5-ди-грет-бутил-4-оксифенилметил)-хлорацетамида и 24 г триоктадецилового эфира фосфористой кислоты нагревают при перемешивании и давлении 0,001 мм рт. ст. в перегонном аппарате 1,5 час до 175-185°С (температура раствора). Отгоняют хлористый октадецил, загрязненный небольшим количеством N- (3,5-ди-грег-бутил-4-оксифенилметил)-хлорацетамида, который при этих условиях частично подвергается возгонке.

Остаток от перегонки перекристаллизовывают из ацетона, затем из петролейного эфира, причем продукт выделяется в виде похожей на твердый воск кристаллической массы, т. пл. 71,5-72,5°С.

Формула соединения

с(СН,1эо

УЛ- eH,-NH-ClJ-CH.--P(OCi8H37)z

С(сНз)з

б) 9 г Н-(3,5-ди-грег-бутил-4-оксифенилметил)-хлорацетамида и 25 мл сухого ксилола нагревают при температуре раствора 175°С в атмосфере азота 90 час с флегмой. После этого удаляют растворитель в вакууме и очишают воскообразный остаток, как описано в примере 5а; т. пл. 71,5-72,5°С.

Очистка может проводиться хроматографией на силикагеле при элюировании бензолом, потом хлороформом, затем этилацетатом.

Предмет изобретения

1. Способ получения эфиров фосфоновой кислоты обш,ей формулы 0,

С(СНз),Q

НО Ч/ V СИ2-Ш-СО-СН2-РИ)2 ,

3)3

где R - алкил Ci-Cis, отличающийся тем, что N- (3,5-ди-7рег-бутил-4-оксифепилметил) хлорацетамид подвергают взаимодействию с триалкилфосфитами общей формулы

P(OR)3, 5 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс проводят при температуре 140- -200°С. б 3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс проводят в среде инертного органического растворителя, например ксилола.