Способ получения преполимеров Советский патент 1975 года по МПК C08G20/32 

1

Изобретение относится к области получения преполимеров, используемых для производства пресс-материалов.

Известен способ получения сополимеров путем радикальной сополимеризации мономальимидов с ненасыщенными соединениями.

Однако полученные по такому способу полимеры не имеют свободных двойных связей и не могут самоотверждаться.

С целью устранения указанного недостатка по предлагаемому способу в качестве ненасыщенных соединений используют диаллиловые или полиаллиловые мономеры.

Получают преполимер методом цепной статистической сополимеризации iN-замещенных мономальимидов с ди- или поли-аллиловыми мономерами, например даллилфталатом, в присутствии инициаторов радикальной полимеризации с последующим выделением из раствора полученных преполимеров известными способами, например осаждением.

Пример 1. 10 вес. ч. iN-фенилмальимида, 1,0 вес. ч. перекиси бензоила растворяют в 90 вес. ч. диаллилфталата и полимеризуют в ампулах при 85°С в течение 10 мин. По окончании полимеризации преполимер осаждают этиловым спиртом и высущивают. Выход предполимера (сополимера) 24,2%; йодное число 41,5; содержание азота 3,58%, что соответствует

44,3% содержанию -Н-фенилмальимида в сополимере.

Пример 2. 15 вес. ч. N-o-толилмальимида, 1,0 вес. ч. перекиси бензоила растворяют

в 85 вес. ч. диаллилфталата и полимеризуют в ампулах при 85°С в течение 5 мин. По окончании полимеризации преполимер осаждают этиловым спиртом и высущивают. Выход преполимера (сополимера) 27,4%; йодное число

39,1; содержание азота 3,61%, что соответствует содержанию N-o-толилмальимида в сополимере 48,3%.

Пример 3. 10 вес. ч. 1М- и-толилмальимида, 1,0 вес. ч. перекиси бензоила растворяют

в 90 вес. ч. диаллилфталата и полимеризуют в ампулах при 85°С в течение 19 мин. По окончании полимеризации преполимер осаждают этиловым спиртом и высушивают. Выход преполимера (сополимера) 23,0%; йодное число 42,6; содержание азота 3,38%, что соответствует содержанию 1К-.и-толилмальмида в сополимере 45,2%.

Пример 4. 15 вес. ч. N-ж-толилмальимида и 1,0 вес. ч. перекиси бензоила растворяют

в 85 вес. ч. диаллилфталата и полимеризуют в ампулах при 85°С в течение 3 мин. По окончании полимеризации преполимер осаждают этиловым спиртом и высущивают. Выход преполимера (сополимера) 11,9%; йодное число

40,10; содержание азота 3,55%, что соответствует содержанию N-лг-толилмальимида в сополимере 47,4%.

Пример 5. 10 вес. ч. N-беизилмальимида, 0,5 вес. ч. перекиси бензоила растворяют в 90 вес. ч. диаллифталата и полимеризуют в ампулах при 85°С в течение 7 мин. По окончании полимеризации преполимер осаждают этиловым спиртом и высушивают. Выход преполимера (сополимера) 18,4%; йодное число 39,20; содержание азота 4,10%, что соответствует содержанию N-бензилмальимида в сополимере 54,8%.

Получаемые по предлагаемому способу преполимеры имеют в своем составе реакционноспособные аллильные группы, что доказано путем йодирования преполимера, которые при последующем нагревании готового преполимера образуют пространственную сетку. Следовательно, преполимер без предварительного смешения со сшивающими агентами может быть использован в качестве пресс-материала, что значительно упрощает его применение.

Преполимеры, полученные, как указано выше в примерах 1-5, при нагревании до 80- 200°С в присутствии инициаторов или без них в течение 10-20 мин, дают сщитый полимерный продукт, нерастворимый в органических растворителях.

Физико-механические свойства полученных преполимеров приведены в таблице.

Примечание. В скобках указана температура, °С.

Предметизобретенияс ненасыщенными соединениями, отличаюСпособ получения преполимеров путем ра- верждающегося преполимера, в качестве недикальной сополимеризации мономальимидов 20 насыщенных соединений используют диаллищийся тем, что, с целью получения самоотловые или полиаллиловые мономеры.