Линейные статистические сополимеры 1-третбутилпероксиизопропил-4-изопропенилбензола и стирола в качестве макроинициаторов привитой полимеризации Советский патент 1981 года по МПК C08F212/08 

с характеристической вязкостью, из меренной в бензоле при 25°С от 0,0 до 0,36 дл/г. Для достижения указанной цели сополимериэацию стирола, согласно изобретению, проводят с ненасыщенн пероксидом 1-трет-бутилперЪксиизопропил-4-изопропенилбензолом (Нз) Варьируя содержание сополимеров в смеси, можно регулировать содержание пероксидных групп в сополиме ре, а следовательно, и химическую активность пероксидного сополимера Вместе jc тем, благодаря природе используемого ненасыщенного перокс да, пероксидные сополимеры на его основе образуют макрорадикалы,реа ционная способность в привитой СОполимеризации которых превосходит макрора,цикалы известных аналогичны полимеров. Экспериментальная часть. Исходные вещества и методы проведения о тов . Пероксидный мономер (СН } С-ОО-С(СН5))-С(СЫ) СН 1-трет-б тилпероксиизопропил-4-изопропенилбензол получают по известной метод ке и после очистки он имеет следую щие константы: п 1,5012, 0,9 содержит активного кислорода 6,2 мас.% (теор. 6,44%). Стирол очищается по известной м тодике и имеет следующие характери тики: Ткмп 38,5-Зб,0°С при 2-3 рт.ст., d J° 0,9068 (лит. 0,9074) п 1,5436 (лит. 1,5439). Акрилонитрил очищается по общепринятой методике и после очистки его константы совпадают с литерату ными ; Пример 1. В 6,94 г (95,0% моль) стирола растворяют 0,0832 г перекиси бензоила и раствор помещают в стеклянную градуированную ампулу, продутую аргоном. Туда же вносят 0,86 г (5,0% моль) 1-трет-. -бутилпероксиизопропил-4- изопропенилбензола, ампулу охлаждают и запаивают. Полимеризацию ведут при н; за 8 ч конверсия составляет 51,0 Очищенный Пероксидный сополимер содержит звенкев,мол.%: стирола 95,8; 1-трет-бутилперокси изопропил-4-изопрог1енилбензола 4,2 и имеет характеристическую вязкость ,36 дл/г в бензоле при ). пример 2.В 3,73 г (60 мол стирола растворяют 0,0098 г перекиси бензоила-и раствор помещают в стеклянную градуированную ампулу7 продувают аргоном. Туда же вносят 7,28 г (40 мол,%) 1-трет-бутилпероксиизопропил-4-изопропенилбензола, ампулу охлаждают и запаивают. Полимеризацию ведут при за 40 ч конверсия 80%. Очищенный Пероксидный сополимер содержит звеньев, мол.%: стирола 63,0; 1-трет-бутилпероксиизопропил-4-изопропенилбензола 37,0 и имеет характеристическую вязкость 0,14 дл/г, Пример 3. Аналогично примерам 1 и 2 при 60°С лроводят сополимеризацию 7,65 г (70 мол.%) 1-трет- бутилпероксиизопропил-4-изопропенилбензола и 1,1 г стирола (30 мол.%) в присутствии0,0098 г перекиси бензоила, за 40 ч глубина полимеризации составляет 72,0%, Очищенный Пероксидный сополимер содержит звеньев, мол.%} стирола 36,5, 1-трет-бутилпероксиизопропил-4-изопропенилбензола 63,5 и имеет характеристическую вязкость 0,09 дл/г. Пример 4. Аналогично примерам 1 и 2 при 70С проводят сополимеризацию 1,60 г (10 мол.%) 1-трет-бутилпероксиизопропил-4-изопропенилбензола и 6,10 г (90 мол.%) стирола в присутствии 0,0818 г перекиси бензоила и за 8 ч конверсия достигает 60,0%. Очищенный Пероксидный сдпопимер содержит звеньев, мол.%: стирола 91,2, 1-трет-бутилпероксиизопропил-4-изопропенилбензола 8,8 и имеет характеристическую вяз1 ость Ij 0,27 дл/г. Таким образом применение пероксидного сополимера 1-трет-бутилпероксиизопропил-4-изопропенилбензолав реакции сополимеризации со стиролом Позволяет получать пероксидные сополимеры стирола с различными содержанием активного кислорода. Очень важным в практическом отношении является то, что реакционная способность таких пероксидных сополимеров в реакции привитой сополимеризации выше, чем у известных пероксидных сополимеров на основе алкеналкильных пероксидных мономеров. Привитую сополимеризацию ахрилонитрила на пероксидированные по новому способу сополимеры стирола в сравнении с привитой полимеризацией на сополимеры алкеналкильнрго пероксидного мономера-диметилвинилэтинилметилтрет-бутилпероксида проводят в бензоле при соотношении акрилонитрил;Пероксидный полистирол 1;1 (вес.ч.) и суммарной концентрации полимерномономерной системы в бензоле 10 вес.%. Степень превращения акрилонитрила21,0% за 7 ч при 80 С ,

Привитые сополимеры высаждаются метанолом и переосаждаются из отфильтрованных растворов в смеси растворителей толуол-нитробензол 1-1. В очищенных и высушенных образцах определяют содержание азота по Кьельдалю.

Данные по характеристике привитой сополимеризации приведены в таблице.

Стирол +10 мол.% диметилвинилэтинилметил-трет-бутилпероксида (прототип)

Стирол +10 мол.% 1-трет-бутилпероксиизопропил-4-изопропенилбензола (изобретение)

Стирол + 5 мол.% 1-трет-бутилпероксиизопропил-4-изопропенилбензола (изобретение)

Из таблицы видно, что полученные сополимеры характеризуются принципиально новым химическим строением и отличаются повышенной способностью к привитой сополимеризации в сравнении с аналогичными сополимерами на основе диметилвинилэтинилметил-трет-бутилпероксида. Так при равном содержании (10 мол.%) пероксидного мономера в исходной смеси при синтезе пероксидного полистирола последний, полученный на основе 1-трет-бутилпероксиизопропил-4-изопропенилбензола обеспечивает коэффициент (степень) прививки почти в два раза выше, чем полистиролы на основе диметилвинилэтинилМетил-трет-бутилпероксида.

Формула изобретения

Линейные статистические сополимеры 1-трет-бутилпероксиизопропил-464,7

0,23

100,0

0,24

78,7

0,30

-изопропенилбенэола и стирола общей

формулы , г25

30

сн, J т

wi 4,.2-бЗ,5 мол.%,

где

И 36,5-95,8 мол.%, с характеристической вязкостью, измеренной в растворе бензола при 25°С , 0,09-0,36 дл/г в качестве макроинициаторов привитой сополимеризации.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

2.Авторское свидетельство- СССР 446514, кл. С 08 F 291/00, 1974.