Способ получения трет-бутилперокси( -ацилокси)-ацилатов Советский патент 1975 года по МПК C07C73/02 

1

Изобретение относится к способу получения новых перекисных соединений класса пероксиэфиров, применяемых в качестве активных инициаторов радикальных процессов.

Известен способ получения пероксиэфиров путем взаимодействия хлорангидридов кислот с гидроперекисями в щелочной среде или с солями гидроперекисей.

Предлагаемый способ получения соединений общей формулы

CH COCRRCOOCICHJ, О

где R и R - водород, алкил, заключается в том, что хлорангидрид а-ацилоксикислоты обрабатывают щелочной солью гидроперекиси грет-бутила в среде органического растворителя при температуре не выще 5°С с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

Полученные пероксиэфиры обладают высокой активностью в процессах радикальной полимеризации, период их полураспада при 85°С равен 0,23-0,38 час, т. е. они распадаются в 10-15 раз быстрее наиболее активных известных перэфиров, например т/оет-бутилпероксиизобутирата.

Пример 1. К 30 мл диэтилового эфира и 2,7 г (0,03 моль) гидроперекиси грег-бутила при энергичном перемещивании и 5°С добавляют по частям 1,2 г (0,03 г-моль) гидроокиси натрия, перемещивают 5 час при 5°С и отфильтровывают в вакууме натриевую соль гидроперекиси грет-бутила.

30 мл к-гексана и 5 г (0,033 г-моль) хлорангидрида сс-ацетоксипропионовой кислоты при 5°С смещивают постепенно со свежеприготовленной солью гидроперекиси трег-бутила, через 3 час промывают реакционную смесь водой, отделяют органический слой, сушат безводным сульфатом натрия и удаляют н-гексан в вакууме. Получают 2,3 г трет-бутилперокси(а-ацетокси) -пропионата.

Пример 2. Проводят опыт аналогично примеру 1, используя в качестве хлорангидрида кислоты 4, г (0,033 г-моль) хлорангидрида ацетоксиуксусной кислоты, и получают 2,4 г грег-бутилперокси-(а-ацетокси)-ацетата.

Пример 3. Как в примере 1, исходя из

5,45 г (0,033 г-моль) хлорапгидрида сс-ацетоксиизомасляной кислоты, получают 2,15 г

трет-бутилперокси-(а-ацетокси) - изобутирата.

Характеристики полученных пероксиэфиров приведены в таблице.

Предмет изобретения

Способ получения т/5ет-бутилперокси-(аацилокси)-ацилатов общей формулы

СН,(СНз)з

о о

где R и iR - водород, алкил, отличающийся тем, что хлорангидрид а-ацилоксикислоты обрабатывают щелочной солью гидроперекиси трет-бутила в среде органического растворителя при температуре не выще 5°С с последующим выделением целевого продукта известными приемами.