Способ получения аминных комплексов 1-борадамантана Советский патент 1975 года по МПК C07D107/02 

В

В

Пример 1. К 7,0 г (0,04 моль) 3-аллил7-метилеи-3-борабицикло- 3,3,1 -нонана приливают 1,7 мл метанола, к образовавшемуся 3-метокси - 7 - метилен-3-борабицикло- 3,3,1 ноиану добавляют 10 г ортометилбората и 15 мл диэтилового эфира, в полученный раствор пропускают при перемешивании и 20- диборан, полученный из 0,6 г NaBH4 и 2,7 г ВРз-0() 2, отгоняют летучие вещества и получают 7,1 г (85%) вязкой бесцветной жидкости, представляющей собой диэтиловый эфират 1-борадаманта, строение которого установлено методом ЯМР.

Вычислено, %: С 75,00; Н 12,10; В 5,19.

Найдено, %: С 72,13; Н 11,44; В 5,69.

К раствору 2,0 г диэтилового эфирата 1-борадамантана в 15 мл изопентана добавляют 0,8 г пиридина. Реакция идет с разогревом. Белый кристаллический осадок отфильтровывают, промывают изопентаном и получают 1,72 г (85%) пиридината 1-борадамантана, т. пл. 160-162°С, строение которого доказано методом ЯМР.

Все операции проводят в среде инертного газа.

Пример 2. К раствору диэтилового эфирата 1-борадамантана, полученного как в примере I, в 15 мл изопентана добавляют 1,95 мл триэтиламина, отгоняют растворитель и получают 2,7 г (85%) белого кристаллического комплекса 1-борадамантана с триэтиламином, т. пл. 72-75°С.

Найдено, %: С 76,02; Н 12,62; В 4,58; N 5,83.

Вычислено, %: С 76,59; Н 12,85; В 4,59; N 5,95.

Пример 3. 10,5 г (0,06 моль) З-аллил-7метилен-3-борабицикло- 3,3,1 - нонана обрабатывают 2,6 мл метанола, добавляют 10 г

ортометилбората и 15 мл тетрагидрофурана, через образовавшийся раствор пропускают при перемешивании диборан, полученный из 0,9 г NaBH4 и 4,0 г ВРз-О(С2Н5)2, отгоняют летучие веш,ества и выделяют 10,5 г (85%) белого кристаллического комплекса 1-борадамантана с тетрагидрофураном, т. пл. 82-88°С.

Найдено, %: С 74,91; Н 10,83; В 5,56.

Вычислено, %: С 75,74; Н 11,25; В 5,525.

Предмет изобретения

, 1. Способ получения аминных комплексов 1-борадамантана общей формулы

L

В

где L - азотистые основания, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, упрощения технологии и повышения универсальности метода, 3-метокси - 7 - метилен-3-борабицикло 3,3, 1 -нонан гидроборируют дибораном в присутствии ортометилбората и простых эфиров при нагревании, например до 20-30°С, с последующей обработкой полученного эфирата борадамантана азотистыми основаниями, например, в среде органического растворителя.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве азотистых оснований используют пиридин или триэтиламин.

3.Способ по пн. 1и2, отличающийся тем, что в кач естве простых эфиров применяют диэтиловый эфир или тетрагидрофуран.