Способ получения диалкиловых эфиров 1-окси-2,3,4,5-тетрафенилциклопента3,5-диенил-2-фосфоновой кислоты Советский патент 1975 года по МПК C07F9/40 

Изобретение относится к способам получения эфиров фосфоновых кислот, а именно к новому способу получения не известных ранее диалкиловых эфтгров 1-окс;1-2,3,4,5-тетрафенилциклонента-3,5-диенил-2-фосфоновой кислоты об.цей формулы

сл

СбН5

Р(ОК)г

где R - ал кил,

которые могут быть использованы в качестве полупродуктов в элементооргаинческом синтезе.

Известен способ получения а-оксифосфоиовых кислот взаимодействием производных фосфористой кислоты с альдегидами.

Предлагаемый способ получения диалкиловых эфиров 1-окси-2,3,4,5-тетрафенилциклопепта-3,5-диенил-2-фосфоповой кислоты заключается в том, что диалкиловый эфир 2,3,4,5-тетрафе11илциклонеите 1-3-о 1-1 - фосфоПОВОЙ-2-КНСЛОТЫ подвергают взаи.модействию с диэтиламином, желательно в среде органического растворителя, например диэтилового эфира, с носледу1ОН1ей обработкой полученной аммонийной соли диалкилового эфира

1-окси-2,3,4,5-тетрпфе илниклонента-3,5 - дне ИИЛ-2-ФОСФОИОВОН кислоты х.чористь тм анетило.м и выделением нелевого иродукта известнымн приемами.

Пример . К 1,5 г (0,003 моль) диметнлового эфира 2,3,4,5-тетрафе1гнлннклонентен3-ОН-1-ФОСФОНОВОЙ-2-КИСЛОТЫ, внесенного в колбу в виде взвеси в 30 л/л абсолютного диэтилового эфира, при иеремешнваннн нрикапывают 0,22 г (0,003 моль) диэтнламина. Реакцию ведут при комнатной температуре. Исходный продукт быстро переходнт в раствор, который нриобретает желтую окраску, а через 1 час начинают вынадать ярко-желтые кристаллы аммонийной соли. Их отфнльтровывают и нромывают несколькнмн иорниями эфира. Выход 1,65 г (96%). При иагревании выше 80° С продукт разлагается.

Пайдено. %: С 74,12.

74,18; Н 6,36, 6,46; N 2,76, 2,80; Р 5,35, 5,42.

СззИзаАУО Р.

Вычислено, %: С 74,07; И 6,70; N 2,47; Р 5,47.

ИК-спектр аммолийной соли, с. 1055. 1075 (Р-О-С). 1238 (Р-О), 1523, 1565, 1590, 605, (нолосы еиолят-аиионной системы), 2500 (NHs).

1,65 г (0,003 моль) аммонийной соли в 30 мл абсолютного нетролейиого эфира (т.

кил. 40-60° С) вносят в колбу и при перемешивании и небольшом охлаждении обрабатывают раствором 0,23 г (0,003 моль) хлористого ацетила в 20 мл петролейного эфира. Через 5-10 мин выпадает белый осадок, представляющий собой смесь диметилового эфира -окси-2,3,4,5-тетрафенилциклопента-3,5 - дне 1П1Л-2-ФОСФОНОВОЙ кислоты и хлоргидрата днзтилацетамида. Осадок отфильтровывают, освобождают от хлоргидрата промыванием теплой водой и сушат в вакуум-эксикаторе над хлористым кальцием. Выход 0,92 г (64%), т. пл. 127-130° С.

Найдено, %: С 75,61, 75,69; Н 5,61, 5,67; Р 6,49, 6,60.

Сз|Н27О4Р.

: Вычислено, %: С 75,30; Н 5,46; Р 60,27.

ИК-спектр, %: 1040, 1072 (Р-О-С), 1225 (Р-0), 1640 (С-С), 3080 (ОН).

Пример 2. 2,6 г (0,005 моль) диэтилового эфира 2,3,4,5-тетрафенилциклопентеи-З-он1-ФООФОНОВОЙ-2-КИСЛОТЫ вносят в колбу в виде взвеси в 50 мл абсолютного диэтилового эфира, и при перемешивании прикапывают 0,37 г (0,005 моль) диэтиламина. При комнат1КОЙ температуре исходный тгродукт быстро переходит в раствор, который приобретает желтую окраску. Через 1 час начинают выпадать желтые кристаллы аммонийной соли. Их отфильтровывают и промывают эфиром. Выход 2,91 г (98%). При 95-98° С продукт плавится с разложением (отщепляется

NH(C2H5)2).

Найдено, %: С 74,99, 74,82; Н 7,34, 7,28; N 2,22, 2,30; Р 5,00, 5,18.

СзгН42Н04Р.

Вычислено, %: С 74,62; Н 7,06; N 2,35; Р 5,21.

ИК-спектр аммонийной соли, с.« : 1035, 1055 (Р-О-С), 1225 (Р-О), 1519, 1560, 1590, 1605 (полосы еполят-анионной системы), 2500

Г (NHs).

2,9 г (0,005 моль) аммонийной соли в 50 мл абсолютного нетролейного эфира (т. KI-HL 40-60° С) вносят в колбу и при перемешивании и небольшом охлаждепии обрабатывают раствором 0,39 г (0,005 моль) хлористого ацетила в 30 мл петролейного эфира. Через 4-6 мин. выпадает белый объемистый осадок, представляющий собой смесь диэтилового эфира 1-окси-2,3,4,5-тетрафенилциклопен0 та-3,5-диеН|ИЛ-2-фосфоновой кислоты и хлоргидрата диэтилацетамида. Осадок отфильтровывают, освобождают от хлоргидрата промыванием теплой водой и сушат в вакуум-эксикаторе над хлористым кальцием. Выход 1,83 г

5 (72%); т. пл. 89-90° С.

Найдено, %: С 75,64, 75,76; Н 6,02, 6,18; Р 5,90, 6,:04. СззНз,04Р. Вычислено, %: С 75,86; Н 5,94; Р 5,94.

0 ИК-снектр, 1040, 1069 (Р-О-С), 1227 (Р-О), 1638 (С-С), 3068 (ОН). Положепие и характер полос поглощения фосфорильных и гидроксильных групп в соединепиях свидетельствуют о 1аличии между ними водород5 ной связи.

предмет изобретения

Способ получения диалкиловых эфиров 0 1-окои-2,3,4,5-тетрафенилциклопента-3,5 - дие нлл-2-фосфоновой кислоты, отличающийся тем, что диалкиловый эфир 2,3,4,5-тетрафенилциклопентеп-3-он-Ьфосфоновой - 2 - кислоты подвергают взаимодействию с диэтилами5 дом с последующей обработкой полученной аммонийной соли диалкилового эфира 1-окси2,3,4,5-тетрафенилциклопента-3,5-диенил - 2 фосфоновой кислоты хлористым ацетилом и выделением целевого продукта известными 0 приемами.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в среде органического растворителя.