%: С 22.69; N 6,62; F 53,95.
Bi)i4HC.(eiro, 70.
В спектре ЯМР синглет 6-5,25 м. д. относительно трифторуксусиой кислоты, СыпаоШ11 | осадок (940 вес, ч,) отфильтровывают и перекристпллмчовывают из толуола. Получепо 920 вес. ч. бензолсульфамида (97,8%),
Г1 р и м е р 2, Аналогично примеру 1 прм испильзовапии натриевой соли Ы-,хлорамида //-.хлорбензолсульфокислоты получают .хлорза.меихенный иитрил с выходом 72%.
П р и м е р 3. Аиалогичио при.меру 1, при псHO.-iiKioiunnni натриевой соли N-хлорамнда //-толуол сульфокислоты получают хлорзаме1деп1Пзи| птрил с выходо.м 70%.
П р и .м е р 4. В сусиензию 177 иес. ч. ц-гидрогексафторизобутироиитрила, 165 вес. ч. в 250 вес. ч. воды при ко.мнатиой те.млерптуре и i cpeNreun BaH -ni прикапывают раст1К)р 140 вес. ч. апетата п 500 вес. ч. воды; при этом через 1,5--2,0 ч наблюдают исчезиовепие окраски смеси. Нижний масляиистьпг с,1ой отделяют, промывают 5%-ным раствором ггпюсульфита патрпя и сушат над хлорпсгым кальцием. Фракционированием выделяют 180 г,ес. ч. «-бромгексафторизобутироп три,та в виде бесцветной жидкости с резк11. запахом; П1)1Х()д 77,3%.
Майдеио, %: С 18,60; N 5,23; F 44,18,
C.NFnB.
Вычисле1 о, %: С 18,75; N 5,47; F 44,53.
В спект)е ЯМР синглет, 6 7,4 м. д.
11 р и м е р 5. .Аналогично примеру 4, пои Г;Сиользс) 1 одио1о раствора бикарбоиата нгприм иол чают г/.-брг)М1ексафторг(зобути1н)nnipii.i с в.ыхо.том 65%.
П р и м е 1 (i. Лнплогимно примеру 4, при испо.)ваиии су,1Ь(})ита калия по,тучают бром3a.e ucr-i;bni iiHTpii.T е 1$ыходс-м 62%.
При м е р 7. К смеси 177 нес. ч. (/.-гидрогекса(|ггор.ч:;обутп|)ои)ггри,та п 80 вес. ч. ниридииа HjiM ()Х. нпп до 0-5° прикаиьп ают 135 вес. ч. .хлористого сульфурнла; ири этом паб,11о.-1,ают 1(ыделеиие газа и .1ение осадка, Г1()- окоичаиип прикапываиия реакциоппую с.мгсь агрс1зают при д: пол;:(;го прекра1цеи 1Я ш.где.тепия сериистого газа, зате.м промь1вают 250 пес. ч, разбавлеииой (1:1) со.ляноГ; кислотой н .чиажды по 250 вес. ч. водой. Остаток cvHiaT над сульфатом мшния н фракпионироГ)аи)1ем выделяют 120 вес. ч. (56,74%) {г-х.юргексафторизобутироннтрнла.
Пример 8, .()Tii4i;c) JipiiMCpy 7, нрп пспо,-П;, диметилапилппа получают хлорза.меще1ьчый нг;тр л с выходом 58%,
11 РИМ ер f), Диа.толмчио примеру 7, ipyi .п зоиаиии триэтнламина получают х,:1орзамеидеппый иитри.л с выходом 56%,
Г1 р и м е р 10. К смеси 177 вес, ч. (/.-гкдрогексафторизобутиронитрила и 81 вес. ч. ииридина медленно ирикапывают 165 вес. ч. брома; при этом наблюдают появлеппе осадка и исчезноиепле окраски брома. Затем реакцио)иую смесь нагревают до 60°С; при 20С обрабатывают 10%-ной соляной кислотой дважды по 150 вес. ч. Масло отделяют, иромывают
150 вес. ч. 10%-иого раствора гипосуль( натрия, а зате.м дважды ио 100 вес. ч. 1;одь. Пос,те сушки над су,л ьфатом магния фракционированием выделяют 153,6 вес. ч. (60%) (.(-бромгексафторизобутиронитрила.
Пример 11. К 76 вес. ч. азотистого аишдрида при охлаждении смесью ацетон-углекислота (-70°) прикапывают смесь 177 вес. ч. ц-гидрогексафторизобутпронитрила и 80 вес. ч. сухого пиридина. Реакцнониую смесь медлепио нагревают до -10°С, а зате.м из образовавшейся густой массы вакуумирование.м отгоняют голубую жидкость; фракционироваиием последней выделяют 84вес. ч, (41,58%) а-иктрозогексафторпзобутиронптрила.
Найдено, %: С 23,00; N 12,98; F 54,80,
C40N2F6,
Вычислено, %: С 23,30; N 13,59; F 55,34,
В сиектре ЯРМ синглет; 6 9,8 м. д.
Нример 12, Аналогично, ири использовании хлористого нитрозила получают нитрозосодержащий нитрил с выходо.м 57%.
Строение получеиных а-хло)-,а-бром-,и-нитрозогексафторизобутиронитрилов подтверждено спектрами ЯМР F. Физические свойства этих соединеиий приведены в таблице.
h--| -- d;4 ,.:;
((;o.uiii; Ill,
tCFb).4
;1) - 77 59 ;,on07 I,
H p e Д M e т и з обре т е п ;: и
Способ иолучхмп гел{ 1нально-.Лмеолегснь-х гексафторизобутиронитрилоБ общей формулы
.
С
CF
где R г хлор, бром или нитрозогруипа, отличающийся тем, что а-гидрогексафторизобутиронитрил иодвергают взаи.модействию с соответствуюиднм электрофильным реагептом с последующим выделением целевого продукта известны Л и ирие.мами,
2, Способ по н, 1, отличающийся тем, чго процесс проводят при охлаждеан; не ниже 0°С,
3. CriQCoT) no ТГ. 1 n 2, отличо/от ипся чем. ЧТО j5 качестве э.тектрофилыюго реагента ислюльзуют азотистый ангидрид, хлористый сульфурил, бром, натриевую соль N-хлорамида бензолсульфокмслоты или иатриевую соль 1 -хло рамида п-толуолсульфокислоты.
4. Способ по пп. 1-3, отличающийся тем,
что при исиользовании в качестве электро.фильных реагентов азотистого ангидрида, хло-ристого сульфурила и брома, процесс проводят в присутствии водных растворов солеи щелочных металлов или третичных аминов.
5.Способ по п. 4, отличающийся тем, что в качестве солей щелочных металлов применяют ацетат калия, сульфит калия или бикарбонат патрия.
6.Способ по п. 4, отличающийся тем, что в качестве третичных аминов применяют пиридин, дпметила)1илин или триметиламин.
