Способ получения 4-амино-3,5дигалогенфенилэтаноламинов Советский патент 1975 года по МПК C07C91/04 

В качестве кислот, применяемых для перевода свободных оснований в соли, используют преимущественно соляную, бромистоводородную, серную, фосфорную, молочную, лимонную, винную, малеиновую или фумаровую кислоты,

Оксазолидоны подучают следующим образом

Пример 1. 5-(4-амино-3,5-дихлор-фенил)-3-трет.-бутил-оксазолидон-( 2). 2,8 г 5(4-амино-фенил)-З-трет.-бутил-оксазолидона(2) (т.пл.: 102-104°С) растворяют в 50 см ледяной уксусной кислоты в 2 см воды, и, размешивая, в течение нескольких минут по каплям прибавляют раствор 3,9 г брома в 1О см ледяной уксусной кислоты. По истечении 15 мин. реакционную смесь разбавляют 250 см воды, 2 раза экстрагируют хлороформом. Органическую фазу встряхивают с водой, сушат сульфатом натрия и сгущают. Остаток растворяют в небольшом количестве уксусного эфира и добавлением петролейного эфира 5-(4-амино-3,5-дибром-фенил)-3-трет.-бутил-оксазолидон-(2) доводят до кристаллизации; т.пл.: 118,5-12О°С.

Тем же самым способом путем бромирования или хлорирования получают следующие Оксазолидоны:

1.5-(4-амино-3,5-диxлop-фeнил)-3-тpeт.-бyтил-oкcaзoлидoн-(2), получен хло рированием 5-(4-амино-фенил)-3-трет.- бутил-оке азолидона-{ 2), т.пл.: 109-111 С

2.3-этил-5-(4-амино-3,5-дибром-фенил)-оксазолидон-(2), получен бромирова1Я1ем 3 эГИЛ- 5- (4-амино-фенил) -оке азолидона-{2), т.пл. 112-113 0;

3.5-(4-амино-3,5-дибpoм-фeнил)-3-мeтил-oкcaзoлидoн-(2) получен бромированием 5-(4-амино-фенил)-3-метил-оксазолидона-(2), т.пл. 95-97°С.

4.5- (4-амино- 3,5-дибром-фенил)-океазолидон-(2), получен бромированием 5-(4- -амино-фенил)-оксазолидона-(2), т.пл. 167169,5°С;

5.5-(4-амино-3,5-дихлор-фенил)-окса-золидон-(2), получен хлорированием 5-(4-амино-фенил)-оксазолидона-(2), т. пл. 157-159°С.

Пример 2. Целевые продукты 1 получа-J ют следующим образом:

а) 1- 4-амино-3,5-диxлop-фeнил)-2-тpeт.-бyтил-aминo-этaнoл.

1 г. (0,ООЗЗ моля) 5-(4-амино-3,5-дихлор-фенил)-3-трет.-бутил-оксазолидона-(2) растворяют в 2О см изопропанола

и прибавляют 2 см воды и 2 г гидрата окиси калия. Образующийся двухфазный раствор кипятят в течение 24 час с обратным холодильником и затем добавлением небольшого количества этанола и воды 1-(4-амино-3,5-диxлop-фeнил)-2-тpeт-бyтил-aминo-этaнoл доводят до кристаллизации. Выход 0,80г (87,4% от теоретически возможного т.пл. 11б-119°С.

Молекулярный вес: 277,20 Вычислено,%: С 52,01 Н 6,55N1O,1O се 25,27

2 2 Найдено, %: 51,7О

6,40 9,85 25,00

Таким же способом путем кислого или щелочного омыления соответствующих оксазолидонов получают следующие соединения общей формулы 1:

1. 1-(4-амино-3,5-дибром-фенил)-2-трет-бутил-амино-этанол; т.пл. хлоргидрата: 219,5-220°С (разложение); получен щелочным омылением 5-(4-амино-3,5-дибром-фенил )-3-трет-бутил-оксазолидо на- (2);

2.2-этиламино-1-(4-амино-3,5-дибром-фенил)-этанол, т.пл. хлоргидрата : 174175°С (разложение), получен кислым омылением 3-этил-5-(4-амино-3,5-дибром-фенил)-оксазолидона-(2);

3.1-(4-амино-3,5-дибром-фенил )-2-ме гиламино-этанол, т.пл. хлоргидрата: 21021.6°С (разложение), получен кислым омылением 5-(4-амино-3,5-дибром-фенил)-3-метил-оксазолидона-(2 J;

4. 2- ами но-1 - (4- ами но- 3,5-ди бром-фе- нил)-этанол, т.пл. 214-216°С (разложение), получен щелочным омылением 5-(4-амино-3,5-дибром-фенил)-оке азоли дона-(2).

5. 2амино-1-(4-амино-3,5-дихлор-фенил)-этанол, т.пл. хлоргидрата: 199-2О4°С (разложение), получен щелочным омылением 5-(4-амино-3,5-дихлор-фенил)-оксазолидона-(2).

Формула изобретения

Способ получения 4-амино-3,5-дигало60 генфенилэтаноламинов общей формулы: 5 ОН Hal-j CH-CH2-N Hal где Hal - хлор или бром; .„ R - водород или алкил с 1-5 атомами угперода, или их солей, отличающийс я тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, оксазолидон общей формулы:468398 6 О . д. IJ „ u i n где Hal и R - имеют указанные значения, подвергают гидролизу обычным способом, например с помощью гидроокиси щелочного металла, с последующим выделением целевого продукта известным способом в виде основания или соли.