Способ получения бензолсульфонилмочевины Советский патент 1975 года по МПК C07C127/16 C07C147/06 

,3

или галоидом, тетраметиленовый или три™ метилентиенильный остаток

У углеводородная цепь с числом углеродных атомов , преимущественно группа СН„-СНJ,-, или ее солей.

Термин низкомолеку/шрный алкил означает радикал, имеюший 1-4 атома углрода в прямой или разветвленной цепи. Термин низкомолекулярный ацилГ означает аципьпый остаток с числом атомов уг

-СН2-,-СН2-СН2-, -СН--СЩ-СНг-СНг,

ш.

Из них предпочтителыш те, у которых бензольное кольцо связано с карбамидной группой посредством двух атомов углерода.

Фенильный остаток является преиму-

.шественно пезамеше1шым.

Однако он может также быть однократно или многократно замещен галоидом, низшим алкилом или низшей алкоксигруп- пой и иметь заместители в орто, мета- и пара-положении, хфичем пара-положение является предпочтительным. Полученные . соединения могут найти применение в качестве биологически активных веш.еств,

В литературе известна реакция ацилирования аминов галоидангидридами кислот в присутствии оснований.

Предлагаемый способ состоит в том, что в бензолсульфонилмочевину формулы

БМ-Т-Аг- SO 2-№i - СО -Ж - В

,к

где Ц, У, AJ и R имеют указанные значения,

ацилированием вводят остаток X-CCU.

Ацилирование аминоалкилбензолсульфот мочевины можно осуществлять путем проведения реакции обмена с соответствующим образом замещенным галоидпроизвс; ным: кислоты, например галойдангидридом, или путем проведения реакции обмена аминоалкилбензолсульфонилмочевины с 2-

метоксибензоилхлоридом с последующим введением атома галоида в бензольное

ядро бензамвдной группировки. Целевой ; продукт выделяют известными приемами ИЛИ переводят в соль путем обработки щелочными средствами. Предлагаемый способ позволяет получить новую 6eH3Dj :сульфонилмочевину, обладающую ценными свЬйствами.

4

лерода 1-4 в прямой или разветвленной цепи.,

J может быть, например, метилом, лом, пропилом, бутилом, бензилом, Р g фенилэтилом. Соединения, у которых F представляет водород, являются предпочтителыагми.

В качестве примера группировки, слу- жашей для образования мостика, можно 10 назвать следующие:.

Шз

сн.

0Пример 1. N-{4- p-(2-Me

токс 5-хлорбеизамидо) -этилбензолсульфа-

З-метокси-4-метилциклогексил) мочевина,

8,2 г О -ацетамидоэтил)бензолсульфо - 1 (З-метокси-4-метилг ЦИКлогексил)мочевины (т.пл. 151-153°С) кипятят совместно с раствором 1,6 г гидрата окиси натрия в ЗО мл воды в течение 2 час. Массе дак)т. остыть до к омнатной температуры, смешивают с J2O мл ацетона и 1,2 мл ледяной уксуо-, ной кислоты, после чего добавляют чаотями 4,1 г 2 метокси-5-хлорбензои«« хлорида. После 2 час перемешивания при комнатной температуре отсасывают оса«. док, обрабатывают раствором бикарбонату и затем переосаждают из разбавленного аммиака и хлористоводородной кислоты. Полученная N-М- -{2-метокси-5хлорбенз чмидо)этил1бепзолсульф1 -N (3-метокси-4-метилциклогексил) мочевина плавится при 179-ISO C после перекристаллизации из смеси метанола с диметилформамщюм.

П р и м е р 2. М-{4- -(2-Метокси 5 хлорбензамидо) этил бензолсульфо - N - (4-хлорциклогексил) мочевина.

7,8 г N- Гр-(2-«ацетамидо) 0 бензолсульфо -N-{4-хлорииклогексил)м1 чевшш {т.пл. 151-153°С) с 1,6 г гидрата окиси нотрия и ЗО мл воды кипятят в течение 2 час. Затем реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры, 5 добавляют 2О мл ацетона и 1,2 г ледяной уксусной кислоты, вносят отдельными пор днями 4,1 г 2-метокси 5-хяорбензоияхло рида и дополнительно перемешивают 1 час, Осадок отсасывают, смешивают с раство- о ром бикарбоната и перекристаллизовывают из смеси метлнола с диметил})ор|уаь1идом I олучеиная (2-.метокси-5-xлopбeнз lидo)этил белзолсульфо -N (4-хлорцик гексил)мочевина плавится при J.78-179° Предмет изобретения Способ получения бензолсульфоиилмоче liHifibi обиден формулы Г-СО-К-Т-Аг-802-Ж- СО-Ш I 1 где ЛГ- фенияен; f - низкомолекулярный алкил, низкомолекулярный фенилалкил или преимушественно водород; ц - циклогексил, двузамещенный метильной и алкоксигруппой с 1-2 атомами углерода, хлорциклогексил, спиро (5,5) ундецил-{3)формулы экзо-трицикло{3,2, 1,0) октан формулы, ОО 2 днметил- или 4,4-диэтилцикя)гексил, 4- метилциклогексенйл; : X - фенил, имею1иий в качестве за- местителя Z и т;, тфичем 2 .и т. могут быть одинаковыми или различными} 2, - водород, галоид, низкомоаекулярный алкил, алкенил, алкоксил, алкеноксил, галоидалкоксил, алкоксиалкоксил, феиила}|1 коксил, фeнилaJaiИЛ, циклоалкоксил, фенил, феноксил, низкомолекулярный ацил, бен зоил, трифторметил, оксигруппа, низкомолекулярный С1ЦНЛОКСИЛ, 2 - водород, галоид, низкомолекулярный алкил, алкоксил, алкоксиалкоксил, ацилок сил, оксш руппа; X - нафтил, в случае необходимости замещенный однократно или двукратно галоидом, низкомолекуляр1 ым алкилом, низкомолекулярной алкокс - или оксигрухьпой, тетрагидронафтильный шш инданиль- ный радикал, тиенилыш й радикал, в случае необходимости однократно или двукрат но замешенный алкилом, фенилалкилом, алкоксилом, алкоксиалкоксилом, алкено /ксилом, фенилалкоксилом, арилом, галоидом, тетраметиленовый или три мети лентиенильный остаток; У углеводородная цепь с числом атомов углерода 1-3, преимушественно группа - СН -СИ , или ее солей, отличающийс тем, что бензолсульфонилмочевину обшей формулы HN-Y-Ar-302-NH-CO-NH-R R где 1, У, Аг и KJ имеют указанные значения, подвергают ацилированию, например, галоидангидрйдом соответственно зам&щенной кислоты и целевой продукт выделяют известными приемами или переводят в соль путем обработки щелбчньшй средствами. Приоритеты по признакам: 28.05.66 при Аг - фенилен; R низкомолекупярный апкил, низкоолекулярный фенилалкил или преимуществ енно, водород; - диметил- или 4,4-диэтилциклоексил;X - фенил, имеющий в качестве замесЭителя Z и 2 , причем Z HZ равны ли различны; 2 - водород, галоид, низкомолекулярный алкил, алкенил, алкоксил, алкеноксил, галоидалкоксил, алкоксиалкоксил, фени алкоксил, фенилалкил, циклоалкоксил, ф&нил, феноксил, низкомолекулярный ацил, бензоил, трифторметил, оксигруппа, низко молекулярный ацилокснл. водород, галоид, ниэкомолекулярный , алкоксил, алкоксиалкоксил, ацилок- сил, оксигруппа; X - нафтил, в случае необходимости . - 1 - ;, амещенный однократно или двукратно гало- идом, низкомолекулярным алкилом, низкомолекулярной алкокси- или оксигруппой, тетрагидронафтильный или инданильный радикал, тиенильный 01гтаток, в случае необходимости однократ}{о или двукратно замещенный алкилом, фенилалкилом, алкоксилом, алкоксиалкоксилом, алкеноксилом, енилалкоксилом, арилом, галоидом, тет раметиленовый или триметилентиенильный остаток: У - углеводородная цепь с числом атомов углерода 1-3, преимущественно группа - 18.О4.67 при R - циклогексил, двузамешенный метильной или алкоксигруппой

с 1-2 атомами углерода, хяорцикпогексил, (5.5) ундеиил-(3)мулы

8

2,4,

экзо-триникйо (3,2,1.,о ) октац.

-4-метил1Шклогексенип.