1
Изобретение относится к способу получения новых О-арилкетоксимов, которые могут найти применение в органическом синтезе, а также в качестве флотационных агентов, комплексообразователей и ингибиторов катализа.
Известен способ получения О-арилкетоксимов взаимодействием натриевых солей кетоксимов с галогенарилами.
По такому способу можно получить лишь небольшое количество О-арилкетоксимов и нельзя синтезировать стерически затрудненные О-арилкетоксимы, в частности, содержашие в
арильном кольпе электроподопорные заместители. Это связано с тем, что атом галогена в галогенарилах подвижен лишь в немногих галогенарилах, содержащих в арильном кольце электроноакцепторные заместители.
Предлагаемый способ получения О-арилкетоксимов заключается в том, что натриевые соли кетоксимов подвергают взаимодействию с солями арилдиазопия при молярном соотношении реагентов 1:1.
Реакция протекает по следуюш,ей схеме:
3
концентрироваипой соляной кислоты, 0,88 г нитрита натрия, 15 лл воды и 5 г льда; в конце днпзотнрованпя, длившегося 30 мни, нри охлаждении к дназораствору ирибавляют 12,3 г ацетата натрия). Через 18 час к реакцнонной массе нриливают 50 мл воды. Выделившийся маслообразный осадок экстрагируют 200 мл диэтнлового эфира, иосле чего упарквлют ири комнатной темлературе досуха, а остаток растворяют в 50 мл бензола. Нерастворившнйся осадок отфильтровывают и
фильтрат уиарквают при ком-татио} темие)атуре в вакууме до иостояиного веса остатка. Остаюк -- |;,елсвой И;)одукт ир1 дстапляс- собой маслообразное вепдество темно-к.расиого Hiscia, т. :кин. 218°С/756 Мм рт. ст. Выход 51 %. Остальные О-арилкетоксимы, ириведеииые в таблице, ио.тучают аиа,югично, но беизо.чьны) фильтрат д.оиолнительно очин1ают хроматографически па окиси алюминия для хроматографин (высота слоя 12 см, диаметр 1 см). При этом отбирают зону красного или коричневого цвета.
Т. пл.
Предмет изобретения
Способ получения О-арилкетоксимов обш,ей формулы
:1ч,с м-о-СбН4Кг
где R - алкил,
арил илн замещенная агутиногрупиа;
RI - алкнл илн замещенная амнногрупна; Кг - водород,
алкнл, галоген, ннтро- или алкоксигруппа,
о т л и ч а ю щ и и с я тем, что натриевые соли кетоксимов нодвергают взаимодействию с солями арнлдиазоння ири молярном соотнощенни реагентов 1 ; 1 с последующим выделением це.чевого иродукта известным способом.
