Способ получения полихлоропрена Советский патент 1978 года по МПК C08F114/14 

Изобретение относится к промьиаленности синтетического каучука. Известен способ получения полихлор прена полимеризацией хлоропрена в сре де углеводородного растворителя в при сутствии комплексного катализатора литийбутчлиодиддибутилмагчий. Недостатком способа является нерас воримость полимера. Цель изобретения - получение низко молекулярного растворимого полимера, пригодного для создания антикоррозион ных покрытий, полимерных пластификаторов и различных клеевых материалов Цель достигается применением в качест ве катализатора гомогенного раствора комплексов типа M(AtCt )2 , R где М-Со, Ni, Си; U-H, Ct , СНз в количестве 0,0001-0,001 г на 1 г хлоропрена. Опыты проводят в трехтубусном реа торе, снабженном обратным холодзильником, термометром и мешалкой, процесс прерывают добавлением 10% раствора HCt в изо-пропиловом спирте. Катализатор готовят смешением МС и At Cf в соответствующем растворителе. Пример 1.К20Г высушеиногд заводского хлоропрена, содержащего 0,2 вес.%. стабилизатора (иитрозодифениламина), приливают 14 мл хлорбензольного раствора Co(AfCf;,)a при - в течение 20 мин. Температуру реактора повышают до и поддерживают эту температуру в течение 1 ч. Получают вязкий полимер, который растворяют в бензоле и высаживают этиловым спиртом, сушат в вакууме при , (Т ) ± 0,057, выход 52%. Пример2. К15г хлоропрена при;1ивают 14 мл хлорбензольного раствора №()2,. Процесс проводят при 25С в течение 1ч. (t ) 0,06, выход 50%. Было показано, что отщепление iiC от полученного полимера при 150° С происходит через 8 мин, в то время как от высоковязкого полихлоропрена, полученного эмульсионной полимеризацией, HCt отщепляется уже через 3 мин Примёрз.К 5мл толуольного раствора Сш(АГСЕц)приливают 10 г хлоропрена. Температура процесса 40-50 С, Через 1 ч выделяют темно-коричневыйполимер, (Т) ) 0,11, выход 35%. Пример4, К 65 г хлоропрена приливают 60 мл хлорбензольного раствора Ni()j,. Через 1 ч выделяют 25 г вязкого продукта ( ) 0,04 и 5 г нерастворимого губкоподобного полимера . Выход 47%.

Пример 5. к 14 мл толуольного раствора Си(А1с{ц) приливают по каплям 10 г хлоропрена. Смесь нагревают до в течение 1 ч. Получают черное смолоподобное вещество, ( ) 0,1, выход 40%.

Полученный полимер хорошо растворяется в бензоле и других ароматических углеводородах, в и нерастворим в спиртах. Полимер не содержит следов катализатора. Данные элементарного анализа,%: С 57,7; Н 8,3; Ct 34. На основании ИК спектров было установлено,, что полимер содержит как 1,4Т1ИС- так и 1,4-транс-звенья. В полимере/ полученном в присутствии Ca(At , обнаружено несколько повышенное содержание транс-звеньев. Полимер может применяться в качестве полимерного пластификатора для поливинилхлорида , для приготовления клеев холодного и горячего отверждения, а также для создания защитных антикоррозионных покрытия.

Формула изобретения

Способ получения полихлоропрена полимеризацией хлоропрена в среде углеводородного растворителя в присутстпии комплексного катализатора, отличающийся тем, что, с целью получения низкомолекулярного растворимого полимера, в качестве катализатора применяют соединения общей формулы

M(AtCE;,) 2CgH5R, где М - Со, щ , Си;

R-H, Ct, CHj

в количестве 0,0001-0,001 г на 1 г хлоропрена.