Способ получения сополимеров Советский патент 1977 года по МПК C08F236/18 C08F2/06 

1

Изобретение касается высокомолекулярных соединений, а именно, сополимериэации хлоропрена со стиролом, в результате которой получают полимерные материалы, используемые в качестве .Герметиков, жидких диэле..:трикови пластификаторов.

Известен способ сополимеризации хлоропрена со стиролом в присутствии различных инициаторов в водной эмульсии 1),2 , а также известно получение смешанных i полимеризатов их хлоропрена и стирола 131Д4 .

Известен способ получения сополимеров сополимеризацией хлоропрена с 2-5% от веса мономерной смеси стирола в водной эмульсии при 45-60 0 в присутствии обычных эмульгаторов и радиксшьных инициаторов. В качестве регулятора используют ксантогенатдисульфид. Получают устойчивый к низким температурам полимер с вязкостью по Муни 30-130 и выходом 60-70% 1 . Ниже 45 и выше 60С получают сополимеры, непригодные для дальнейшей переработки.

Известный способ имеет следующие Яёдостатки5 трудности выделения и сушки продукта, необходимость применения различных инициаторов, эмульга

оров и стабилизаторов, очистка стопных вод. Кроме того, способ предпол«|гает наличие большого количества хлоропрена (80-90 вес.%), т.е. отношение хлоропрен:стирол 4; сополимеры пригодные для дальнейшей переработки, получают в присутствии различных ре- гуляторов, наличие которых значител но ухудшает свойства продукта, в

частности его растворимость в обычньй органических растворителях.

Дель изобретения - упрощение технологии процесса и улучшение раство римости сополимера.Эта цель достига

ется проведением процесса сополимеризации 20-87 вес.% хлоропрена о 13 80 вес.% стирола в среде углеводородного растворителя при 120-30 С в присутствии О ,0001-:0,001 г/г мономерной смеси катализатора общей фор мулы

M(Aece ),2СбН5К

где М - Со или Ni ; R- Н, се, CHj .

Опыты проводят в трехтубусном реакторе, снабженном обратным холодил ником, термометром, мешалкой и капельной воронкой. Процесс прерывают добавлением 10%-ного раствора НС1 в изопропиловом спирте. Катализатор

готовят смешанием MCI., и AlClj в со ответствующем растворителе или сплавлением компонентов.

Пример 1. К 50 мл бензольного раствора Со (AlCl,.) (0,004 г/мл) при 20°С приливают смесь, состоящую из 20 г (13 вес.%) стирола и 80г (55,5 ввс.%) хлоропрена. Через 2 ч .выделяют желтую вязкую массу. После двукрат ного растворения в бензоле и осс1ждения метанолом продукт сушат в вакуум -сушилке при 40° С. Выход 67%; ( 0,038.

Пример 2, К 50 мл. бензольного раствора Со (AlCli, )2 (0,004 г/мл) прили вают смесь, состоящую из 30 г (15,4 вес.%) стирола и 120 г (61,8 вес.%) хлоропрена. Процесс проводят при 20-25°С в течение 2 ч. Выделяют 100 г олигомера. J - 0,03-0,04.

Пример 3. К 25 мл хлорбензольного раствора NJ ( (0,002 г/мл) прчливают смесь, состоящую из 120 г (68,4 вес.%) стирола и ЗОг (17 вес.%) хлоропрена, при 25°С. Через 1 ч выделяют светло-коричневую массу с ji -0,044. Выход 70%.

Пример 4. В реактор, содержащий 10 мл толуольного раствора Co(AlCl(,)g. (0,0025 г/мл), при 25-30С приливают смесь, состоящую из 100 г (28 вес.%) хлоропрена, 100 г (28 вес.%) стирола и 150 г толуола. Через 1 ч получают продукт с выходом 60-74%. п -0,048-0,05.

Пример 5.В раствор, содержащий 50 мл хлорбензольного раствора Ni(Alc84ft при 30°С приливают смесь, состоящую из 200 г (80вес.%) стирола и 10 г хлоропрена. Через 1 ч выделяют продукт с выходом 7в%. rj - 0,038.

Полученный соолигомер представляет собой вязкую массу желто-коричневого цвета, полностью раствориму обычйых органических растворителях, выса живается спиртом. Методом диэлектрических потерь показано, что полученный продукт является сополимером. Удельное сопротивление его составляет ом.см,диэлектрическая проницаемость незначительно изменяется с температурой .

Полученные сополимеры негорючие, масло- и бензостойкие, обладают повышенной термост абильностью, разложение образцов начинается при 150с. Эти свойства сополимеров позволяют применять их в качестве жидких дизлектриков, наполнителей в различных клеевых композициях, а также модификаторов для битума.

Формула изобретения

Способ получения сополимеров сополимеризацией хлоропрена со стиролом, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса и улучшения растворимости сополимеров, процесс сополимеризации 20-87 вес.% хлоропрена с 13-80 вес.% стирола проводят в среде углеводородного растворителя при 20-30С в присутствии О 0,0001-0,001 г/г мономерной смеси катализатора общей формулы

м(Айсг )а 2CgH5R

где М - Со или Mi ; R- Н, Ct, CHj.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1.Патент Франции 211У524,кл.С 08 dl/00 опублик. 1972.

2.Патент Франции 2000719, кл.С 08 d3/00, опублик. 1970.

3.Патент ФРГ № 1089972,кл. 39 с, 25/05, 1970.

4. Патент Франции 7675 , кл.С 08с опублик. 1964.