где RI - R4 имеют указанные значения, подвергают взаимодействию с избытком мочевины в присутствии ка1рбоповой кислоты при 80-160° С. В качестве карбоновой кис.лоты примеияют уксусную илп нроииоиовую кислоту. Процесс можно проводить и в присутствии добавки - п-толуолсульфокислоты. При проведении процесса мочевииу и соед1И еиие формулы 3 берут в молярном соотношении 3:1 - 20 : 1. Пример 1. Получение 1-изопроппл-4феннл-7-метил-2(1Н)-хппазолннона. Смесь, состоящую из 3,036 кг 2-N-n3onpoпиламина-4-метилбепзофеиопа, 5,28 кг мочевины п 30,6 кг ледяной уксусной кислоты, нагревают 4, 5 часа до темнературы дефлегмацпи {115° С). Реакцноппую смесь концентрпруют затем под вакуумом до полного удаления ледяной уксусной кислоты, затем охлаждают до 50° С и растворяют в 15,6 кг .хлороформа. Полученную смесь охлаждают до комнатной температуры и промывают водой. Хлороформный слой промывают водой, и иод вакуу.мом концентрируют в масло, из которого после кристаллизации из этилацетата получают 2,75 кг 1-изопронил-4-фенил-7-метнл2(1П)-хнназолннона с т. пл, 140-14ГС. Образующнйся при этом фильтрат концентрируют, охлаждают и промывают водой, причем получают еще 0,17 кг продукта, который тоже плавится при 140-141° С. Обнип выхол; 87,7%. Пример 2. Получение 1-изонропил-4фенил-7-метил-2(1Н)-хиназолииона. Смесь, состоящую из 12,7 г 2-М-изопропиламино-4-метилбензофеиона, 25 мл ледяной уксусиой кислоты, 12,3 г мочевины и 2,3 е и-толуолсульфокислоты нагревают при температуре дефлегмации до тех пор, пока тонкослойная хроматография не покажет отсутствие бензофенопа, затем удаляют ледяную уксусную кислоту, добавляют воду и хлороформ и с помощью гидроокиси аммония доводят реакционную смесь до щелочной реакции. Хлороформный слой промывают водой и после упаривания хлороформа получают маслянистый осадок, из которого после кристаллизации из этилацетата и промывки эфиром получают 1-изопропил-4-фенил-7-метил2(1Н)-хиназолинои, т. пл. 140-14ГС. Выход 70-80%. Пример 3. Аналогично примеру 1 или 2 получают с применением примерно эквивалентиых количеств соответствующего амкнобензофенона следующие соединения: 1-метил-4-(4-хлорфенпл)-2(1Н) - хиназолинон, т. пл. 122-123° С, вы.ход 65-75%: 5,7-диметил-1-изопропил -4 - фенил -2(1Н)хиназолинон, т. пл. 145-147° С, выход 70- 80%; 1-изопропил - 4- (4 - метилфенил) - 2(1Н)хиназолинон, т. пл. 138-140° С, выход 75-80%;. 6,7 - диметил-4-фенил-1-нропаргил - 2(1П)ипазолинон, т. пл. 170-180 °С, выход 0-80%; 1 - этил-6-трифторметил - 4 - фенил - 2(1Н) иназолинон, т. пл. 214-215° С, выход 5-75%; 1-этнл-6-нитро - 4 - фенил - 2(1Н)-хиназоинон, т. ил. 214-215° С, выход 60-70%; 6-бром-1-изонронил-4-фенил - 2(1Н) - xiniазолинон, т. пл. 142-143° С, выход 65-75%. 1-аллил-7-хлор-4-феннл - 2(1П) - хнназоннон, т. пл. 173-174° С, выход 70-80%; 1-изонропил-б-метоксн - 4 - феннл - 2(1П)хиназолинон, т. пл. 148-150° С, выхот 75-80%; 1-изоиропил - 7-мет 1л-4-(4-метоксифепил)2(1П)-хи11азолинон, т. пл. 163-165° С, выход 70-80%; 1-метил-4-(3-трифторметилфенил) - 2(1Н)хипазолипон, т. пл. 165 - 167°С, выхот; 65-75%; 1-металлил-4-феиил - 2(1Н) - хиназолиион. т. пл. 142-143° С, вы.ход 60-70%; 6.7- дихлор-1-изопроппл-4-фенил - 2(1П)хиназолинон, т. пл. 191 -194° С, выхо i 70- 80%; 6-метилтио-1-изопронил - 4 - фенил - 2(1Н)хиназолинон, т. пл. 93-95° С, выход 55-65%; 6.8- диметил-1-пзонропил-4-фенил - 2(1Н)хиназолинон, т. нл. 168-169°С, выхот 70-80%; 7-метилтио-1-изопропил-4 - фепнл - 2(1Н)хиназолиноп, т. пл. 135-137° С, выход 55-65%; 7-этил-1-.изопропил - 4 - фенил - 2(1Н)-хнназолинон, т. пл. 112-114° С, выход 70--80%; 6-этил-1-изопропил - 4 - фенил - 2(1Н)-хиназолиноп, т. пл. 116-117° С, выход 75-80%; 1-изопропил-5-метил-4-фенил-2(1Н)-хиназолипон, т. пл. 153-154° С, выход 75-80%. Предмет изобретения 1. Способ получения 1-алкил-4-фенил2(1Н)-хиназолинонов формулы 1 /N.0/ где RI - алкил с 1-5 атомами углерода, исключая третичный алкил, где третичный атом углерода присоединен к кольцевому атому азота, аллил, металлил или пропаргил; R2 и Нз, одинаковые илп различные, - атом водорода, фтора, хлора пли брома, алкил, алкилтиогрупиа или алкоксигруппа с 1-3 атомами углерода, нитрогруппа или трифторметил, прпчем только один пз заместителей Ro и R3 - алкилтиогрупна, нитрогрунпа или трифторметил; R4 - остаток формулы 2
V
е о
где YI и Y2, одинаковые или различные,- атом водорода, фтора, хлора или брома, алкил или алкоксигруппа с 1-3 атомами углерода или трифторметил, причем только одии из заместителей Yj и Y2 - трифторметил, при условии, что R4 имеет другое зиачепие, чем л-фторфеиил, если Rj - изопропил, Rs- 7-метил и Ra - атом водорода,
взаимодействием производного амииобензофенона формулы 3
где RI-R4 имеют указанные значения, с мочевиной нри нагревании, отличающийся тем, что, с целью ун1рощения технологии процесса, используют избыток мочевины и процесс проводят в присутствии карбоновой кислоты.
2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что мочевину и соединецие формулы 3 берут в
молярном соотношении в пределах 3:1 - 20: 1.
3.Способ по п. 1, отличающийся тем, что, в качестве карбоновой кислоты применяют
уксусную или проппоновую кислоту.
4.Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс проводят при 80-160° С.
5. Сиособ по п. 1, отличающийся тем, что процесс проводят в присутствии добавки /г-толуолсульфокислоты.
Авторы
Даты
1975-06-25—Публикация
1972-11-17—Подача