(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ б,7„ 2 (1Н)-ХИНАЗОЛИНОНА МЕТИЛЕНДИОКСИбензофенонимины или 2-амино-4,5-метилен- диоксифенил-(теноилимины) формулы имеют указанные значеподвергают взаимодействию с алкилхлоркарбонатом, содержащим 1-2 атома углерода, или с алкилкарбаматом; содержащим 1-5 атомов углерода или с 1,1-карбонилдиимидазолом. Когда соединения формулы TV подвергают взаимодействию с метилхлоркарбонатом или этйлхлрркарбонатом, предпочтительно с этил хлоркарбонатом, желательноработать при ЗО-15О С, предпочтительно при 60-100 С Взаимодействие можно осуществлять в .присутствии инертного органического растворителя, желательно ароматических углеводоро дов, таких,как толуол, ксилол или предпоч- - тительно бензол. В качестве растворителя .можно . использовать и диоксан. Взаимодействие предпочтительно вести со значительным избытком хлоркарбоната. Время реакции может составлять от 30 мин до 10 час, оптимальное время реакции 1-4 час. Циклизацию при помощи хлоркарбоната можно проводить либо в присутствии свя- зывающих кислоту средств, например неор- ганических оснований, таких как карбонат натрия или калия, или в присутствии третичных аминов, таких как триалкиламин ил пиридин, лучше триэтиламин. Взаимодействие с алкипкарбаматом keлательно вести при 140-20О С, предпочтительно при 16О-180°С. Желательно работать со значительным избытком карбама та, который одновременно служит раствори телем для реакции. Можно использовать та же другие высококипящие органические растворители. Время реакции составляет 30 мин до 10 час, оптимальное время - реакции 1-4 час. Хбшшзацйю при помощи карбамата желательно проводить в присутс ВИИ кислоты Лыоиса в качестве катализатора реакции. Оптимальное количество кислоты Льюиса составляет 5-20% относительно количества соединения формулы 4. В качестве катализатора предпочтителен хлористый цинк. При проведении процесса с использованием 1,1-карбоннлдиимидазола желательно работать при 2О-120°С, предпочтительно пр 0-90°С. Взаимодействие предпочтительно существлять в инертном органическом астворителе, желательно в ароматических глеводородах, таких как толуол, ксилол ли бензол, лучще использовать избыток ,1 -карбонилдиимидазола. Полученные соединения формулы 1 выеляют и очищают известными приемами. спользуемые в качестве исходньсх продуков 2-амино-4,5-метилендиоксибензофенониt HHbi или 2-амино-4,5-метилендиоксифенил(2-теноилимины) формулы 4 можно, например, получить, если 2-амино-4,5-метилендиоксибензофеноны или 2-амино-4,5 -метилендиоксифенил- (2-теноилы) формугде R и R. имеют указанные значения, взаимодействию с амкгааком подвергнуть взаимодействию 2-аминоили подвергнуть -4,5-метилендиойЬибензонитрилы формулы R где R имеет указанные значения, с литийфениленом или литийтиениленом или с галогенидами фенилмагния или тие- нилмагния формулы . , vll где R имеет указанное значение; О, - литий или остаток М-дУ , где У - хлор или бром. П р и м е р 1. 1-изопропил-4-фенил-6,7-метилендиокси-2(1Н)-хиназолинон. .. -изопропиламино-4,5-метилендиоксибецао фенони лин. Раствор 4 г 2-изопропиламино-4,5-мети- лендиоксибензонитрила в 1О мл безводного ; .бензола прибавляют по каплям к раствору ли-; тийфенила, который получают из 7,9 г 6poN бензола и 21 г 239о-него раствора н-бу- тиллития в гексане. Смесь перемещивают лриблизительно ЗО мин и выливают в ледяную воду. Органический слой отделяют, сушат и упаривают. Целевой продукт получают в виде сырого желтого масла. 2-изопропнл-4-фeнил-6,7 мeтилeндиoкcи-2 (1Н)-хиназолинон, Раство 1 7 г 2-изо11ропиламипо-4,5-ме- тилендноксибензофенонимина и 5 мл этилхлорформиата в 50 мл сухого бензола нагревают в течение 4 час с обратным холодильником до температуры кипения. Реакционную смесь охлаждают, промьшают водой, сушат и упаривают. Остаток обрабытьшаю этилацетатом и«перекристаллипричем полузовывают из изопропанола, пл. 188-191°С чают целевой продукт с т. Г1 р и м е р 2. 1-изопропил-4-фенил-6,7-метилендиокси-2 (1)-хиназолинон. 2-(1зопропиламино-4,5-метилендиоксибензофенопимин подвергают взаимодействию с N, N -карбонилдиимидазолом при кипячении в бензоле с обратным . холодиль- ;НИКОМ, причем целевой продукт получают с т. пл. 188-190°С. Пример 3. 1-чзопропил-4-фенил,6,7-метиле11диокси-2 (1Н )-хиназолинон. Смесь 5 г 2-изопропиламино-4,5-метилендиоксибензофенонимина и 15 г уретана сплавляют и нагревают в течение 3 час, до приблизительно 180 С. Р акцион нуто смесь охлаждают и полученную твер- дую массу растворяют в 75 мл хлороформа Хлороформный раствор промьшают водой, (фильтруют, фильтрат сушат и упаривают Остаток перекристаллИхЭовывают из изопрО- панола, получая продукт с т. пл. 188- . Пример 4, Аналогично примерам 1,3, заменяя 2-изопропиламино-4,5-метилевдиоксибензофенонимин соответствующими. Количествами 2-изопропиламино-4,5-мeтилeндиoкcи-.3 -фторбензофенонимина, 2-иэопропиламино-4,5-мeтилeндиoкcи-3 -метоксибензофенонимина, 2 ИЗОпропиламино-4,5-мегилендиокси-4 -метилбензофенонимина, 2-изопропиламино-4,5-метилендиокси-2 -нитробензофенопимина, 2-изопропиламиио-4,5-мeтилeндиoкcифe- нил-5-хлор-2-теноилимина, 2-изопропиламино-4,5-метилендиокси-3 J4-метилендиоксибензофенонимина, 2-изопропиламино-4,5-мет ил еидиокси-3 -нитробензо41енонимина, 2-изопропиламино-4,5-метилендиокси-2 -метилбензофенонимииа, 2-изопропиламино-4,5-метилендиокси-4-фторбензофенонимина, 2-изoпpoпилaминo-4,5-мeтилeндиoкcи-З, -дихлорбензофенонимина, 2-метиламино-4,5-к отилендиоксибензо- фенонимина. 2-циклопропилметила Лино-4,5-метилеп- диоксибензофенопимина, получают соответственно следующие соодинепия формулы 1: 1-изопропил-4-( М -фтopфeнил)-6,7-мeтилeндиoкcи-2 (1Н)хиназолинон, т. пл. 169-1700С 1-изопропил-4-( М -метоксифенил)-6,7-метилендиокси-2 (1Н )-хиназолинон, т. пл. 189-191°С, 1-изопропил-4-( И, -метилфенил)-6,7-метилендиокси-2 (1Н);ХИназолинон, т. пл. 188-190°С, 1-изопропил-4- (о-нитрофенил )-6,7-м&-J тилендиокси-2 (1Н)-хиназолинон, т. пл. 148-150°С, 1-изопропил-4-(5-хлор| -.2-тиенил)-6,7- -метилендиокси-2 (1Н )-хиназолинон, 1-изопропил-4- (3,4-метилендиоксифвнил)-6,7-метилендиокси-2 (1Н)-хиназолинон, т. пл. 234-235°С, 1-изопропил-4-( М -нитрофенил)-6,7-метилендиокси-2 (1Н)--хиназолиион, т. пл. 230-232°С, 1-изопропил-4- (о-метилфенил )-6,7-метилендиокси-2 {1Н)-хиназолинон, т. пл. 155-157°С, 1-ИЗОПРОПИЛ-4-.( а ф-орфенил)-6,7-метилендиокси-2 (1Н)-хиназолинон, т. пл. 238-24О°С, . 1-изопропил-4-(3,4-дихлорфенил )-6,7-метилендиокси-2 (1Н)-хиназолинон, т. пл. 239-242°С, 1-метил-4-фенил-6,7-метилендиокси-2 (1Н)-хиназолинон, т. пл. 257-260°С, -1-Ш1Клопропилметил-4-фенил-6,7-метилениокси-2 (1Н )-хиназолинон. Предмет и зобретения 1. Способ получения производных 6,7метилендиокси-2 (1Н)-хиназолино%а формуыгде R - алкил, содержащий 1-5 атотмов углерода, циклоалкил с 3-6 атомами глерода или циклоалкилалкил с общим числом томов углерода 4-7, причем ииклоалкил меет 3-6 атомов углерода, а алкил норальный и содержит 1-3 атома углерода, тем исключением, что ft не может Ьзачать третичного алкила, который непо редственно связан третичным атомом угерода с кольцевым атомом азота;
R -фенил формулы
Г7 / - л.
z 1
где Z и Z одинаковые или различные и обозначают водород, фтор, хлор, алкил или алкоксигруппу с 1-3 атомами углерода, нитрогрупцу или трифторметил, причем только Один из заместителей Z и Z
обозначает трифторметил или нитрогруппу, или Z и Z / находятся у соседних атомов угуерода и вместе обозначают метилендиоксигруппу,
тиенил формулы
или
.2,
III
Где. .,у- водород, фтор, хлор или алкнл с 1 «о атомами углерода, о т л и ч а ю щ и и с я тем, что соединение формулы
R
R имеют указанные значегдени я,
подвергают взаимодействию с алкилхлоркарбонатом, содержащим 1-2 атома углерода, или с ;алкилкарбаматом, содержащим 1-5 атомов углерода, или с1,1-карбонилдиимидазолом с последующим выделением .целевых продуктов обычными приемами,
2. Способ по п. 1, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что соединение формулы 4 подвергают взаимодействию с алкилхлоркарбона- том при 30-150°С, 3, Способ по п. 1,отличающийс я тем, что соединение формулы 4 подвергают взаимодействию с алкилкарбоМатом при 14О-20ООС.
4. Способ по п. 1, о т л а ч а ю щ и йс я тем, что соединение формулы 4 подвергают взаимодействию с 1,Т-карбонил- диимидазолом при 20-120°С.
5.Способ по пп. 1,2 и 3, о т ли чающийся тем, что взаимодействие проводят .в присутствии кислотного катализатора, например кислоты . Льюиса.
6.Способ по пп. 1-5, . отличающийся тем, что процесс проводят в среде органического растворителя.
