1
Изобретение касается нового способа получения 0,О-Д|иарил-1 -окси-2,2,2-трихлорэтилфосфонатов.
Целевые соединения представляют интерес как потенциальные физиологически активные вещества и полупродукты синтеза.
Известен способ получения целевых продуктов взаимодействием диарилхлорфосфитов с хлоральридратом.
Однако этот способ является слолшым за счет дополнительной стадии получения диарилхлорфосфитов. Кроме того, ассортимент веществ, которые .могут быть получены по этому способу ограничен так как больщинство фенолов реагирует с треххлористым фосфором или в присутствии третичных аминов, или при высоких температурах.
Целью изобретения является упрощение процессов.
Для этого треххлористый фосфор подвергают взаимодействию одновременно с фенолом и хлоральгидратом при мольных соотнощеяиях Г:2:1 соответственно. Процесс желательно ьести при 60- -110°С.
Процесс предпочтительно вести в органическом растворителе, например бензоле. Реакция в этих условиях заверщается за 1 -10 час в зависимости от температуры процесса и применяемого фенола. Завершение реакции можно определять по прекращению выделения хлористого водорода. Конечные продукты образуются при этом с хорощим выходом и лег-1 ко выделяются обычными прие.мами.
Предлагаемый способ уииверсален и позволяет получать О,О-диарил-1-окси-2,2,2-трнхлорэтилфосфонаты на основе самы.х разнообразных фенолов и нафтолов, в том числе с объемными и электроотрицательными заместителями.
Пример. Получение О,0-днфеиил-1-окси-2,2,2-трихлорэтилфосфоната. Смесь 0,1 г-моль трехлористого фосфора, 0,2 г-моль фенола и 0,1 г-моль хлоральгидрата кипятят в 20 мл бензола до прекращения выделения из реакционной смеси хлористого водорода (I-3 час) и оставляют иа 10- 12 час для кристаллизации. Продукт выделяют фильтрованием. Выход 83%, т. пл. 116-119°С. После перекристаллизации из бензола т. пл. 125-126 С.
Найдено, %: С1 27,51; Р 7,72. СиН12С1зО4Р.
Вычислено, %: С1 27,88; Р 8,12.
В сходных условиях получают другие вещества, выход, температура плавления и данные анализа которых представлены в таблице. 0,0-диарил-1-окси-2,2,2-трихлорэтилфосфонаты
(Ar,0)aP-ffl-«l, О ОН
| название | год | авторы | номер документа |
|---|---|---|---|
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАРИЛ-1-ОКСИ-2,2,2- ТРИХЛОРЭТИЛФОСФОНАТОВ | 1972 |
|
SU435247A1 |
| Способ получения ди/2,2,2-тригалоидэтил/ -1-окси-2,2,2-трихлорэтилфосфонатов | 1976 |
|
SU596594A1 |
| Способ получения дифенил-1-ацетилокси-2,2,2-трихлорэтилфосфоната | 1976 |
|
SU724519A1 |
| Способ получения диариловых эфиров 1-окси-2,2,2-трихлорэтилфосфоновой кислоты | 1973 |
|
SU445676A1 |
| Способ получения галоидзамещенных диалкил-1-окси-2,2,2-трихлорэтилфосфонатов | 1977 |
|
SU707921A1 |
| Способ получения дифенил-1-ацетилокси-2,2,2-трихлорэтилфосфоната | 1976 |
|
SU724520A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,4-ФЕНИЛЕН-БИС-(О-АЛКИЛ- 1-ОКСИ-2,2,2-ТРИХЛОРЭТИЛФОСФИНАТОВ) | 1969 |
|
SU255266A1 |
| Способ получения о-орто-оксифенилоргано-1-окси-2,2,2-трихлорэтилфосфоната или-фосфината | 1974 |
|
SU514846A1 |
| Способ получения диарил-1-оксибензилфосфонатов | 1975 |
|
SU553249A1 |
| Способ получения о-алкил-о-арил1-окси-2,2,2-трихлорэтилфосфонатов | 1974 |
|
SU524805A1 |
римечание, i Найдено, %: С 34,87; Н 2,10; N 6,42
Вычислено, %: С 35,65; Н 2,14; N 5,93
Найдено, %: С 35,07; Н 2,27; N 5,62 Вычислено, %: С 35,65; Н 2,14; N 5,93
5Найдено, %: С 30,39; Н 1,64; N 10,41 Вычислено, %: С 29,94; Н 1,43; N 9,97
i Найдено, %; С 30,53; Н 1,76; N 10,52 Вычислено, %: С 29,94; Н 1,43; N 9,97
6Найдено, %: С 29,54; Н 1,67; N 10,23 Вычислено, %: С 29,94; Н 1,43; N 9,97 5 Предмет изобретения 1. Способ лолучення О,О-диарил-1-окси-2,2, 2-трихлорэтилфосфонатов с использованием треххлористого фосфора н хлоральгидрата, 5 отличаюодийся тем, что, с целью упрощебпня процесса, треххлористый фосфор подвергают взаимодействию одновременно с фенолом н хлоральгндратом при мольных соотношениях 1:2:1 соответственно. 2. Способ но п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при 60- 110°С.
