Способ получения о-алкил-о-арил1-окси-2,2,2-трихлорэтилфосфонатов Советский патент 1976 года по МПК C07F9/40 A01N9/36 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ О-АЛКИЛ-О-АРИЛ-1-ОКСИ-2,2,2-ТРИХЛОРЗТИЛФОСФОНАТОВ

1

Изобретение относится к области фосфорорганической химии с Р-С связью, а именно к новому способу получения 0-адкил-0-аркл-1 -окси-2,2,2-трихлорэтилфосфонатов общей формулы:

Аг О,

р-снссе,

()

ч I

О он

где К - С -С - алкил нормального или изостроения; Дг- фенил, моно-, ди- или трихлорфенил, ф торфенил или крезил.

Указанные соединения проявляют интектицидную и акарицидную активность и могут найти применение в сельском хозяйстве.

Известен способ получения О,О-диалкил-1-окси-2,2,2-трихлорэтилфосфонатов, а также 0,0-диарил-1 -окси-2,2,2-трихлорэтилфосфонатов взаимодействием соответствующих диалкил- или диарилфосфитов с хлоралем или хлоральгидратэм р. , 2 .

Известен также способ получения 0-алкил-О-арил-1-окси-2,2,2-трихлорэтилфосфонатов формулы (1) взаимодействием алкиларилфосфитов с хлоралем при нагревании до 70 С З.

К недостаткам известного способа относится труднодоступность исходных алкиларилфосфитов, которые могут быть получены из хлорфосфитов.

Для упрощения процесса и получения 0-алкил О-арил-1-окси-2,2,2-трихлорэтилфосфонатов из доступных исходных реагентов предлагается арилдихлорфосфит подвергать взаимодействию с трет-бутанолом, соответствующим алифатическим спиртом и хлоралем в среде инертного органического растворителя при температуре минус 40- плюс 8О С. Вместо хлораля можно использовать хлоральгидрат, и в этом случае пропесс завершается кипячением реакционной смеси с азеотропной отгонкой воды. Целевые фосфонаты выделяют известными приемами.

Пример 1. Получение 0-изобутил- -О-фенил-1 -окси-2,2,2-трихпорэтилфосфоната.

К 0,04 г моль фенилдихлорфосфита в 10 мл хлороформа при перемешивании и температуре (-10)-(-5) С прибавляют 0,О4 г моль трет-бутанола в 5 мл хлороформа. Смесь перемешивают 15-2 О мин и при той же температуре прибавляют 0,О4 г« моль изобутилового спирта, температуру реакционной массы доводят до комнатной и прибавляют 0,04 г моль хло раля с такой скоростью, чтобы температура массы не превышала 30-35 С. Затем смесь постепенно доводят до кипения и ки пятят в течение 4-5 ч. После вакуумиров ния реакционной массы при 60-70°С (10 20 мм) в остатке получают искомое вещество. Выход 97%; 1,524О; густое масло, при стоянии кристаллизуется; т.пл. 108-109 С {из хлороформа ). Найдено, %: С 39,78; Н 4,25; СЕ28,9 Р 8,27. С. Вычислено, %: С 39,9О; Н 4,47; С1 29,45; Р 8,58. ИК-спектр вещества идентичен ИК-спек ру образца, полученного направленным син тезом из О,О4 г . моль изобутилфенилфос- фита и О,О4 г-моль хлораля при нагревании в 15 мл хлороформа в течение 5 ч 1,5240). (густое масло; fl

Пример 2. Получение 0-бутил-О-фенил-1-окси-2,2,2 -трихлорэти лфосфоната. Вещество получают, как описано в при- мере 1, из О,О5 г. моль фенилдихлорфосфита; 0,05 г-моль трет-бутанола; О,О5 гмоль бутилового спирта и О,055 г-моль хлораля. Выход 10О%; 1,5220; d д 1,3667;

Вьгаислено, %: С 36,01; Н 3,63; С1 31,89; Р 9,29.

В условиях примера 2 с выходом 100% при стоянии кристаллизуется; т. гш. 9798°С (из хлороформа). Найдено, %: С 39,87; Н 4,53; ,18; Р8,з7 .. Вычислено, %: С 39,9О; Н 4,47; С1 29,45; Р 8,58. Образец, полученный направленным синтезом из 0,04 г.моль бутилфенилфосфита и О,О44 хлораля, имеет подобные 1,5220; ef 1,3670 константы: Пример 3. Получение 0-этил-О Ф® -- 2 2 2-трихлорэтилфосфоната. К смеси 0,03 г . моль фенилдихлорфосфита в 15 мл бензола при перемешивании и температуре (-15)-(-10)°С прибавляют сначала 0,ОЗ г моль трет-бутанола, а затем через 15-20 мин 0,03 г.моль этилового спирта. Смесь постепенно доводят до комнатной температуры, прибавляют 0,033 г-мо ль хлоральгидрата и кипятят в прибор е Дина-Старка (азеотропная отгонка воды) течение 3-5 ч. После вакуумированияреакционной массы при 7О-8О С (10-20 мм) в осZ.O татю получают продукт; выход 1ОО%; Г) 1,519О. Найдено, %: С 36,18; Н 3,48; ,36; Р 9,13. C,( . gg получают другие О-алкил-О-арил-1-оксц-2,2,2-трихлорэтилфосфонаты, некоторые константы и данные анализа которых приведены в таблице.

9 Формула изобретени

Способ получения О-алкил-О-арил-1-окси-2,2,2-трихлорэтилфосфонатов взаимодействием арилфосфита с хлоралем, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве арилфосфита используют арилдихлорфосфит и процесс ведут в присутствии трет-бутанола и алифатического спирта в среде инертного ор5248О5

10

ганического растворителя при температуре минус 40 - плюс 80 С.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

3. РЖХ, 1974 г., 18, Н 598П (про10тотип ).