Способ получения замещенной бензолсульфонилмочевины Советский патент 1975 года по МПК C07C127/16 C07C147/06 

ломд, предпочтительно хлор, подвергают гидролизу.

Гидролиз целесообразно проводить в щелочных средах. Однако простые и сложные эфиры бензолсульфонилизомочевин могут гидролизоваться с хорошим выходом и в кислых средах.

Для образования солей могут применяться, например, гидроокиси щелочных металлов, карбонаты и бикарбонаты щелочных и щелочноземельных металлов.

Пример 1.

а)74 г 4-(3-(2-метокси-5-хлорбензамидо)этил -бензолсульфамида растворяют в 350 мл диметилформамида. Затем при перемещивании добавляют 23 г сероуглерода, прикапывают 34 г КОН в 50 мл воды и перемешивают в течение 3 час при комнатной температуре. Полученный раствор выливают в 4 л этилового снирта. Получают 60 г калиевой соли (р- 2-метокси-5-хлорбензамидо -этил)бензолсульфонил -иминодитиоугольной кислоты, которые промывают этиловым сниртом и сушат.

б)36 г калиевой соли (р- 2-метокси5-хлорбензамидо -этил) - бензолсульфонил иминодитиоугольной кислоты растворяют в 60 мл 1 н. NaOH и добавляют 12,6 диметилсульфата (происходит разогревание реакционной смеси). Через 30 мин отделяют выпавший маслообразный продукт, который кристаллизуется при промывании водой. После перекристаллизации из разбавленного метилового спирта получают 30 г диметилового эфира (р- 2-метокси-5-хлорбензамидо этил) -бензолсульфонил -иминодитиоугольной кислоты с т. нл. 94-96°С.

в)4,73 г сложного эфира, нолученного но примеру 1 б, растворяют в 100 мл диоксана, прибавляют в 1 г А -циклогексениламина и нагревают в течение 1,5 час. Затем реакционную смесь выливают в воду, подкисляют разбавленной HCI и получают маслообразный метиловый эфир (р- 2-метокси-5-хлорбензамидо -этил) - бензолсульфонил - N-Д циклогексенилизотиомочевины.

г)Полученный но примеру 1 в эфир растворяют в диоксане, прибавляют 2н. NaOn, нагревают 1 час, выливают в воду и подкисляют СНзСООН. Получают К- 4-{р- 2-метокси5-хлорбензамидо -этил) - бензолсульфонил N-A -циклогексенилмочевину с т. пл. 168 - 169°С (метанол).

Пример 2.

а) 4,9 г 1-(А2-циклогексенил)-нарабановой кислоты и 2,5 г триэтиламина растворяют в 200 мл бензола, прибавляют 8,9 г (2-метокси-5-хлорбензамидо)-этил - бензолсульфохлорида и нагревают в течение 3 час. Отделяют образовавшийся солянокислый триэтиламин, охлаждают фильтрат и добавляют петролейный эфир. Выпавший осадок дважды нерекристаллизовывают из смеси метанолднметилформамид и получают (p- 2-Meтокси-5-хлорбензамидо -этил)-бензолсульфопил -3-А--циклогексенилпарабановую кислоту, б) 0,5 г нродукта, полученного по примеру 2 а, нагревают 45 мин с 5 мл диоксана и 10 мл 1н. NaOn. Затем добавляют воду, подкисляют разбавленной НС1, и полученный осадок церекристаллизовывают из метанола. Получают (р- -2-меток :и-5-хлорбензамидо -этил) - бензолсульфонил -Ы-А -циклогексенилмочевину с т. нл. 168-170°С.

Пример 3. .0,52 г (р- 2-метокси-5хлорбензамидо -этил) -бeнзoлcyльфoнил -NА -циклогексенилтиомочевины растворяют в 50 мл метанола, добавляют нри перемешивании 0,22 г окиси ртути, небольшое количество

К2СОз и нагревают 3 час при темнературе 50-55°С. Отделяют образовавшийся сульфид ртути, упаривают фильтрат и получают метиловый эфир (|3- 2-метокси-5-хлорбензамидо -этил) - бензолсульфонил -К -А -циклогексенилнзомочевины, который растворяют в концентрированной ПС1 и нагревают в течение нескольких минут.

Полученный осадок перекристаллизовывают из метанола и получают (|3- 2-метокси-5 - хлорбензамидо - этил) - бензолсульфонил -Ы-А -циклогексенилмочевину с т. пл. 166-168С.

Предмет изобретения

Снособ получения замещенной бензолсульфонилмочевины общей формулы

X-CO--NH-CH2-CH2-/ V 80,-Ш-СО-- ЯН

35

n;iii се соли,

где X - представляет собой

ОР

74,0

ИЛИ

г

OR

в которых R, R - алкил с Ci-€4,

Z - галоид, алкил или алко45ксил с Ci-С4,

Z - галоид или алкил с GI-С4, отличающийся тем, что соответственно замещенный простой или сложный эфир бензолсульфонилизомочевины, или нростой эфир

50 бензолсульфонилизотиомочевины, или амидины бензолсульфонилгалоидмуравьиной кислоты, или бензолсульфонилпарабановую кислоту, или соединения общей формулы

- so-NH-CU NH-( )

X-C N-CH2-CH.,

-

1

у

или их производные с парабановой кислотой или соединения общей формулы

S02-NH-C

A-C.-- 4-Qii-CH2

VV

65 где X имеет вышеуказанное значение. V - о-низкомолекулярный алкил, S - низкомолекулярный алкил или галоил, предпочтительно хлор, подвергают гидролизу и целевой продукт выделяют или переводят в соль известным приемом. Приоритет по признакам 02.08.68 по признаку: «X представляет соVбой(V OR где R - метил, Z - - галоид или метил. 01.08.69 по признаку: «X представляет согде R - алкил с С2-С4 или метил, если Z не обозначает галоида или метила в 5-положенин, Z - галоид, алкил или алкоксил с Ci-04, R - алкил с Ci-С4, Z - галоид или алкил с Ci-С.