Способ получения 2,3-бис-(о-карборанил) -бутадиена Советский патент 1975 года по МПК C07F5/02 C07D107/02 

Си

НС-с г

30-250С

о/

BjoHio

сн, /о

4. /С-СН

с-

Выход целевого продукта 60%-80 7оПример. К амиду натрия, полученному из 2,3 г Na (0,01 г же) в 300 мл аммиака, при -50° С добавляют 9,9 г (0,03 моль) 1-(а,р-дибромэтил)-о-карборана в 50 мл абсолютного эфира и смесь перемешивают при (40) - (-60)° С 1,5 час. Затем большую часть аммиака испаряют при кипении и к остатку добавляют воду. Водный слой экстрагируют эфиром и эфирные вытял ки сушат над хлористым кальцием. После отгонки растворителя остаток кристаллизуют из гексана. Получают 5 г (67%) 1-(а-бромвинил)-о-карборана, т. ил. 60-6ГС.

Найдено, %: С 19,13; Н 5,16; В 43,46; Вг 31,53.

C4Hi3BioBr.

,С 19,28; Н 5,26; В 43,49;

Вычислено, Вг 32,08.

2600 (В-Н), 3080

- 1

ИК-спектр,

см (С-Н), 1620 (С С).

1-(а-бром7,5 г (0,03 моль) полученного экв) меди винил)-о-карборана и 3,2 г (0,05 г нагревают 8 час в пальчиковом автоклаве при 240-250° С. Продукт экстрагируют эфиром. После отгонки эфира остаток перекристаллизовьшают из гептана. Получают 2,5 г (50%) 2,3-бис-(о - карборанил) - бутадиена, т. пл. 304-306° С.

Найдено, %: С 28,73; Н 8,25. Мол. вес (масс-спектрометрически) 340.

СзНзбВгоВычислено, %: С 28,36; Н 7,75. Мол. вес. 338.

ИК-спектр, 2600 (В-Н), 3070 (С-Н), 1625 (С С-С С).

Предмет изобретения

1.Способ получения 2,3-б«с-(о-карборанил)-бутадиена, отличающийся тем, что

1-(а,|3-дибромэтил) -о-карборан подвергают взаимодействию с амидом натрия в среде жид.кого аммиака при охлаждении с последующей обработкой полученного продукта порошком меди при нагревании и выделением целевого продукта известными приемами.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что охлаждение ведут до (-40) - (-60)° С.

3.Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что обработку продукта порошком меди ведут при 230-250° С.