Способ получения -ментена-3 Советский патент 1975 года по МПК C07C13/20 

1

Известен способ получения п-ментена-3 неполным каталитическим гидрированием лимонена с последующей изомеризацией образующейся смеси п-мбнтенов при 135°С в присутствии ароматических сульфокислот. Выход продукта около 35%. Технологическое оформлеиие процесса сложно.

С целью упрощения процесса предлагается п-меитен-3 получать восстановлением фракций п-ментадиенов кальцийгексамином в инертном растворителе с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

Соотнощение восстановителя и терпена от 2,5: 1 до 10: 1.

В качестве растворителя можно использовать петролейный или диэтиловый эфир, циклогексан.

Фракцию терпиполена получают двукратной ректификацией в вакууме на колонке 60 теоретических тарелок (т.т.) соснового скипидара, из которого удалей пинен.

Состав фракции, %: терпинолен 80, п-цимол 18, дипептеи 1,5, Д -кареи 0,5.

Фракцию изотерпинолеиа получают двукратной ректификацией в вакууме продукта, получаемого парофазиым каталитическим превращеиием Д -кареиа в присутствии диатомита.

Состав фракции, % :изотерппнолен 77, терпииолеп 16, п-цимол 7.

Фракцию а-терпинена получают двукратной ректификацией в вакууме иа колонке 60 т.т. продукта парофазиого каталитического превращения А -кареиа в присутствии диатомита.

Состав фракции, %: а-териииен 83,5, п-цимол 8,5, п-ментен-1 3,5, /г-ментен-33, у-нерпинен 1,5.

Фракцию Y-терпипена (99% чистоты) получают двукратной ректификацией в вакууме иа колонке 60 т.т. продукта взаимодействия п-цимола с кальцийгексамипом. Пример 1. Смесь 10 вес. ч. фракции терппнолепа из живичиого скииидара (чистота 80%), имеющей п 1,4891, df 0,8668, и 30 вес. ч. кальцийгексамина выдерживают при комиатиой темлературе в теченпе 24 ч, затем экстрагируют петролейным эфиром.

После отгонки растворителя получают масло с выходом 77 вес. %, имеющее 1,4726 и содержащее 42 вес. % п-ментена-3.

Ректификацией в вакууме на колонке 60 т.т. выделяют 3,9 вес. ч. фракции п-ментена (чистота 82%), имеющей т. кип. 63-65°С (20 мм рт. ст.), п|,° 1,4528, df 0,8142. Пример 2. Повторяют пример 1, по в качестве сырья используют фракцию изотерпинолена (чистота 82%), имеющую п, 1,5069. После отгонки растворителя получают масло с выходом 76 вес. %, имеющее пд° 1,4722 и содержащее 63 вес. % п-ментена-3. Ректификацией в вакууме на колонке 60 т.т. выделяют 4,5 вес. ч. фракции д-ментена (чистота 98%), имеющей т. кип. 63-65°С (20 мм рт. ст.), п2,° 1,4527, df 0,8123.

Пример 3. Повторяют пример 1, но в качестве сырья используют фракцию а-терпинена (чистота 85%), имеющую 1,4730, 0,8363. После отгонки растворителя получают масло с выходом 71 вес. %, имеющее 1,4580 и содержащее 52 вес. % п-ментена-3. Парегонкой над металлическим натрием выделяют 3,9 вес. ч. фракции п-ментена-3 (чистота 95%), имеющей т. кип. 167- 169°С (760 мм рт. ст.), 1,4532, df 0,8131.

Пример 4. Повторяют пример I, но з качестве сырья используют фракцию у-терпинена (чистота 98%), имеющую п 1,4738, df 0,8394. После отгонки растворителя получают масло с выходом 66 вес. %, имеющее 1,4549 и содержащее 40 вес. % л-менте.на-3.

Перегонкой над металлическим натрием выделяют 2,6 ;вес. ч. фракции п-ментена-3 (чистота 81%), имеющей т. кип. 167-169°С (760 мм рт. ст.), п2,о 1,4520, df 0,8131.

Предмет изобретения

Способ получения п-ментена-3, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, фракции п-ментадиеное подвергают восстано1влению кальцийгексамином в инертном растворителе с последующим выделением целевого продукта известными приемами.