Способ получения кислых эфиров фосфонистых кислот Советский патент 1976 года по МПК C07F9/48 

Целевые продукты выделяют известными приемами.

Пример 1. Получение 2-9тилгек1СИлового эфира фенилфоофонистой кислоты-.

К расгвору ОД г-моль фенилдихлорфосфина в 10 мл грег-бутилхлорида при перемешивании и 20-30° С в атмосфере «нертного газа прибавляют раствор 0,1 г-моль трет-бутаиола в 10 мл т/оет-бутилхлорида; смесь выдерживают в этих условиях в течение 10-20 мин, затем прибавляют 0,1 г-моль 2-этилге1Ксилового 1спирта. Температуру реакционной массы повышают до кипения и продолжают нагревание до прекращения выделения хлористого водорода (2-4 ч). Омесь вакуумируют при 20-бО С ( мм рт. ст.) и в остатке получают ;продукт, выход 99,5%, ,5004, d42° 1,0269, т. кип. 147-149° С (2-3 MIM рт. ст.).

Найдено, %: С 65,74; Н 8,93; Р 11,69.

СмНгзОгР.

Вьгчислеио, %: С 66,12; Н 9,12; Р 12,18.

Пример 2. Получение 2-этилгексилового эфира бензилфосфонистой кислоты.

К раствору 0,05 г-моль бензилдихлорфосфина в 5 мл грег-бутилхлорида при перемешивании и температуре около 0° С в атмосфере инертного газа прибавляют pacTiaop 0,05 г-моль грет-бутанола в 5 мл грег-бутил.хлорида, смесь выдерживают в этих условиях 15-20 мин и прибавляют 0,075 г-моль 2-Этилгексилового спирта. Температуру реакционной смеси доводят до комнатной, затем вакуумируютпри20-70° С ( мм рт. ст.), в остатке получают продукт, выход около 100%, п„2о 1,4929, d42 l,0034, т. кит. 160-162° С (3-4 мм рт. ст.).

Найдено, %: С 67,40; Н 9,18; Р 11,27.

CisHssOsP.

Вычислено, %: С 67,14; Н 9,39; Р 11,54.

Пример 3. Получение 2-этилгвисилового зфира иопилфосфонистой кислоты.

Вещество получают в условиях примера 2 из 0,05 г-моль поиилдихло-рфосфина, 0,05 г-моль трет-бутанола и 0,06 г-моль 2-этилгексилового спирта. Выход 100%, Пд2 1,4530, ,9338, т. кип. 170-175° С (3-4 мм рт. ст.).

Найдено, %: С 66,75; Н 12,46; Р 9,71.

СпНзгОгР.

Вычислено , %: С 67,07; Н 12,25; Р 10,17.

Пример 4. Получение бутилового эфира фенилфосфонистой кислоты.

Вещество получают в условиях примера 2 из 0,1 г-молъ фенилдихлорфоофина,0,1 г-моль грег-бутанола и 0,15 г-моль бутилового спирта. Выход 96%, ,5100, ,0877, т. кип. 130-131° С (3-4 мм рт. ст.).

Найдено, %: С 60,37; Н 7,78; Р 15,43.

CioHisOgP.

Вычислено, %: С 60,60; Н 7,63; Р 15,63.

Пример 5. Получение изопропиловОГО эфира фенилфоофонистой кислоты.

К раствору 0,05 г-моль фенилдихлорфосфина в 10 мл хлороформа в атмосфере инертного газа при перемешивании и температуре от -30 до -20° С прибавляют раствор 0,05 г-моль трег-бутанола в 10 адл хлороформа. Смесь выдерживают в тех же усло1виях в течение 15-20 мин, затем прибавляют 0,075 г-моль изопропилового спирта и вакуумируют (100 10 мм рт. ст.) до постоянного веса в течение 4-5 ч, постепенно повышая температуру реакционной массы до комнатной. В

остатке получают продукт, выход 94%, ,5110, ,1043, т. кип. 109-110° С (2-3 мм рт. ст.).

Найдено, %: С 58,73; Н 6,93, Р 16,67. CsHisOsP.

Вычислено, %: С 58,69; Н 7,11; Р 16,82.

Пример 6. Получение циклогексилового эфира фенилфоофонистой кислоты.

К раствору 0,05 г-моль фенилдихлорфосфина в 10 мл хлороформа при перемешиваНИИ и температуре от -10 до 0° С прибавляют раствор 0,05 г-моль грет-бутанола в 10 мл хлороформа и смесь вакуумируют при перемещивании ( мм рт. ст.) в течение 40-60 мин, повышая температуру реакционной массы до 20-25° С. К остатку при температуре около 0° С и перемешивании прибавляют раствор 0,05 г-моль циклогексилового спирта в 10 мл хлороформа и смесь Вновь выдерживают в вакууме, постепенно

повышая температуру до 25-30° С. В остатке получают продукт, выход 98%, Пд 1,5210, ,1364, т. кип. 140-142° С (3-4 мм рт. ст.).

Найдено, %: С 64,35; Н 7,43; Р 13,67.

CuHirOsP.

Вычислено, %: С 64,28; Н 7,64; Р 13,81. Пример 7. Получение этоксиэтилового эфира фенилфосфОНистой кислоты.

Вещество получают в условиях примера 1

из 0,05 г-моль фепилдихлорфосфина, 0,05 г-моль грет-бутанола и 0,05 г-моль этилцеллозольва. Выход около 100%, Пд2 1,5121, ,1019, т. кип. 147-149° С (3-4 мм рт. ст.).

Найдено, %: С 56,46; Н 7,04; Р 14,32.

CioHjsOgP.

Вычислено, %: С 56,79; Н 7,06; Р 14,46.

При м е Р 8. Получение бутоксиэтоксиэтилового эфира банзилфосфонистой кислоты. Вещеслво получают в условиях примера 1 из 0,05 г-моль бензилдихлОрфосфина, 0,05 г-моль трег-бутанола и 0,05 г-моль бутоксиэтоксиэтанола. Выход около 100%, 1,4870, ,0435, т. кип. 180-182° С (3-4 мм рт. ст.).

Найдено, %: С 59,61; Н 8,46; Р 10,17.

Ci5H2504P.

Вычислено,. %: С 59,99; Н 8,39; Р 10,31. Пример 9. Получение алкилфенилполигликолевого эфира фенилфосфонистой кислоты.

К раствору 3,6 г фенилдихлорфоофина в 5 мл толуола при перемешивании и температуре около 0° С прибавляют раствор 1,5 г третбутанола в 5 мл толуола. Смесъ выдерживают в этих условиях 15-20 мин, затем прибавляют раствор 10,6 г безводного ОП-7 в 40 мл толуола и р-еак-ционную массу вакуумируют ( ММ рт. ст.) в течение 3-5 ч, постепенно повышая температуру бащи до 100° С. В остатке получают 14 г продукта, Пд2о 1,4984.

Формула изобретения

1. Способ Получения кислых эфиро(в фосфонистых кислот взаимодействием оргаяодихлорфосфина с НИЗШИМ спиртом с последующей обработкой полученной реадационно-й смеси соатаетствующИМ спиртом, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве низшего спирта используют низщий третичный спирт.

2. Способ по п. 1. отличающийся тем, что в качестве низшего третичного спирта используют трет-бута«ол и процесс ведут при О-55° С.