Способ получения цианфеноксиацетонитрилов Советский патент 1975 года по МПК C07C121/68 C07C121/66 C07C121/54 

вагот с ледяной водой И затем производят экстрагирование хлороформом. Органическую фазу сушат над сернокислым магнием и затем упаривают в вакууме до сухого состояния. Неочищенный продукт обрабатывают изопрониловым эфиром. Полученное после этого вещество перекристаллизовывают из метилового спирта.

Выход 25,7 г (63% от теоретически возможного); т. пл. 153--154°С.

Пример 2. (2,б-дибром-4-циапфенокси) ацетонитрил.

Смесь, состоящую из 13,85 г (0,05 моля) 2,6дибром-4-цианфенола, 15,2 г (0,2 моля) хлорацетонитрила, 7,9 г (0,56 моля) углекислого калия н 100 мл ацетона, нагревают при перемещивании в течение 12 ч при температуре кипения реакционной смеси с обратным холодильником. Непосредственно после этого реакционную смесь отфильтровывают и фильтрат упаривают в вакууме до сухого состояния. Полученный остаток перекристаллизовывают из Л1етилового спирта.

Выход 12,1 г (77% от теоретически возможного); т. пл. 126--129°С.

Пример 3. (2,6-дихлор-4-цианфенокси) ацетонитрил.

Смесь, состоящую из 5,2 г (0,028 моля) 2,6дихлор-4-цианфенола, 11,4 г (0,15 моля) хлорацетонитрила, 4,6 г (0,033 моля) углекислого калия и 50 мл ацетона, нагревают при перемешивании дри температуре кипения реакционной смеси с обратным холодильником в течение 16 ч. Непосредственно после этого реакционную смесь фильтруют и полученный фильтрат упаривают в вакууме до сухого состояния. Полученный остаток нерекристаллизовывают из метилового спирта.

Выход 3,6 г (58% от теоретически возможного); т. пл. 111 -112°С.

Ниже приведены другие соединения, полученные по предлагаемому способу:

2-Хлор-6-йод - 4 - цианфеноксиацетонитрнл, т. пл. 137-138°С.

2-Хлор-6 - бром-4-цианфеноксиацетонитрИЛ, т. пл. 115-116°С.

2-Бром-6 - йод-4-цна«феноксиацетонит1рил. т. пл. 119-121°С.

Эти соединения представляют собой практически бесцветные и лишенные запаха кристаллические вещества. Они нерастворимы в

воде и бензине и более или менее хорошо растворяются в ацетоне, тетрагидрофураис. никлогексаноне, нзоферонс и диметилформамиде. Расходные вещества, нрименяемые для пол чения вышеназванных соединений, известны и могут быть нолучены с помощью известных способов.

Предмет изобретения

1. Способ получения цианфеноксиацетон1ггрилов общей формулы I

X

I

NC

(ll2CN

где X и Xi

1д.„ v л ч - одинаковые или раз;1ичные заместители и обозначают атомы галогена, отличающийся тем, что замещенный фенол общей формулы П

Х

M(

где X и Х имеют вышеуказанные значения, или его соль щелочного металла приводят во взаимодействие с галоидацетонитрилом обн1,ей формулы III

Hal- ,

где Hal - атом галогена, при температуре кипения реакционной смеси в среде органического растворителя в присутствии акцептора

галогенводородной кислоты с выделением целевых продуктов известными приемами.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве органического растворителя применяют ацетон или диметилсульфоксид.

3. Способ по пп. 1, 2, отличающийся тем, что в качестве галоидацетонитрила формулы П1 используют хлорацетонитрил.

4. Способ по пп. 1, 2, 3, отличающийся тем, что в качестве акцептора галогензодородной кислоты применяют углекислый калий или натрий.