Способ получения эфиров -хлоркарбоновых кислот Советский патент 1975 года по МПК C07C69/62 C07C53/32 

1

Изобретение относится к способу получения эфиров со-хлоркарбоповых кислот, могущих найти применение в производстве целого ряда химических продуктов.

Известен способ получения эфиров со-хлоркарбоновых кислот, заключающийся в том, что эфиры циклических гидроперекисей обрабатывают водным раствором соли металла переменной валентности, например сульфата железа, в присутствии галогенводородных кислот или их солей с щелочными или щелочноземельными металлами.

Однако известный способ ограничен получением эфиров кислот Сз-Сб. Кроме того, применение галогенводородных кислот повыщает коррозионную агрессивность среды, а вызывает загрязнение продуктов продуктами коррозии.

С целью расширения сырьевой базы и ассортимента получаемых продуктов предложено использовать в качестве перекисных соедипений эфиры пероксиди1кислот преимуществепно в присутствии в качестве галогенсодержащего соединения хлорида .меди при соотношении исходного эфира, сульфата железа и хлорида меди, равном 1:1:1, предпочтительно в среде метанола.

Пример 1. К суспензии 10 г диметилового эфира пероксидипимелиновой кислоты в 30 мл .метанола постепенно при перемешивании при ко.мнатной температуре прибавляют раствор 8 г сульфата железа и 5,4 г хлорида меди в 60 мл метанола. После прекращения выделения С02 (15 мин) реа1кционпую массу

выливают в 5%-ный раствор серной кислоты, экстрагируют эфиром, промывают 10%-пым раствором NaHCOs, водой. Разгонкой в вакууме получают 4,5 г метилового эфира to - хлоргексановой кислоты (95%

от теоретического, т. кип. 92°С/14 мм; п, 1,4412.

Литературные данные: т. кип. 56-58 С/1

25 1,4398. мм, п

Вычислено, %: С 51,06; Н 7,95; С1 21,53.

CrHisClOa Найдено, %: С 51,48; Н8,08; С121,27.

Пример 2. К суспензии 15 г диметилового эфира пероксидиазелаиновой кислоты в 50 мл метанола постепенно при перемешииании при комнатной температуре добавляют раствор 10,5 г сульфата железа и 7,1 г хлорида меди в 80 мл метано.та. После прекращения выделения СОа (15 мин) реакционную массу выливают в 5%-ную серную кислоту, экстрагируют эфиром, промывают 10%-ным раствором МаИСОз, водой.

Разгонкой в вакууме получают 6,6 г метплового эфира oj-хлороктаиовой кислоты (90%

от теоретического); т. кип. 122°С/14 мм; «20 1,4481.

Вычислено, %: С 56,09; Н8,89; С1 18,40.

Найдено, %: С 56,35; Н8,96; С1 18,27.

Пример 3. К суспензии 10 г диметилового эфира нероксидисебацнновой кислоты в 30 мл метанола постепенно при перемешивании при комнатной температуре прибавляют раствор 6,5 г сульфата железа и 4,4 г хлорида меди в 50 мл метанола. По окончании peaiKции реакционную массу обрабатывают по примерам 1 и 2.

Разгонкой в вакууме получают 4,2 г метилового эфнра со-хлорнонановой кислоты (87% от теоретического), т.кип. мм; «20 1,4490.

Вычислено, %: С58,10; Н9,26; С1 17,15.

CioHi9ClO2

Найдено, %: С 57,97; Н9,08; С1 17,17.

Прим ер 4. К суспензии 8 г диэтилового эфира пероксидисебациновой кислоты в 20 мл метанола при перемешивании при 20° С прибавляют 4,8 г сульфата железа и 3,3 г хлорида меди в 30 мл .метанола. Обработку реакционной массы проводят по примерам 1 и 2.

Разгон1кой в вакууме получают 3,2 г этилового эфира со-хлорнонановой кислоты (84%

от теоретического); т. кип. мм; п1° 1,4483.

Литературные данные: т. кип. 136,7° С/8 мм. Вычислено, %: С 59,84; И 9,58; С1 16,09. 5C,,H2iClO2

Найдено, %: С 59,71; Н 9,49; С1 16,15.

Предмет изобретения

1.Способ получения эфиров со-хлоркарбоновых кислот путем обработки перекисных соединений сульфатом железа в присутствии галогенсодержащегб соединения в среде растворителя с последуюшим выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что с целью расширения сырьевой базы и ассортимента получаемых продуктов, в качестве перекисных соединений используют

эфиры пероксидикислот.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве галогенсодержащего соединения используют хлорид меди и процесс ведут при соотношении исходного эфира, сульфата железа и хлорида меди, равном 1:1:1.

3.Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что в качестве растворителя используют метанол.