СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВЫСШИХ а, со-ДИОЛОВ Советский патент 1965 года по МПК C07C31/20 

Известен способ получения а, со-диолов гидрированием .полиэфиров ы-хлоркарбоновых кислот в .присутствии меднохромового катализатора. Процесс осуществляют при температуре 250-255 С и давлении 220 аг.. Выход а, ыдиолов С;-Си 63,6-74,20/0. Сырье предварительно обрабатывают водородом над никелем Ренея для удале.ния хлора, отравляющего катализатор.

Предложенный способ отличается от известного тем, что в качестве катализатора гидрирования применяют окись цинка, промотированную окислами меди, процесс ведут при температуре 280-290С и давлении 180- 220 атм. Применение данного катализатора позволяет исключить стадию предварительной обработки сырья, так как он не отравляется хлором.

Выходпродуктов 61,6-78,30/0 (считая по ацетилированию).

Пример, а) Приготовление катализатора. Раствор 54 г сернокислого цинка и 15,3 г сернокислой меди в 330 мл воды приливают :при температуре 80-90°С к раствору 40 г углекислого натрия в 330 мл воды. Осадок отфильтровывают, промывают, сушат при температуре 80°С в течение 12 час и .прокаливают при 500°С в течение часа.

гружают 100 г полиэфира хлорундекановой кислоты, 30 г катализатора и 0,6 г ацетата калия. Гидрирование ведут при температуре 280-290°С и давлении 180-220 атмцо полного поглощения водорода. По охлалсдении продукт гидрирования растворяют в смеси этанол - хлороформ (1:1). После фильтрования осадка и отгона растворителя получают 71,2 г (выход 96,7о/о от теоретического) твердого продукта зеленоватого цвета, содержание ундекандиола 80,7о/о (ацетилированием).

71 г продукта гидрирования перегоняют в вакууме и собирают следующие фракции: I) т. кип. 100-153°С2,8 г, содержание ун(при 0,5 мм рт. ст.)декандиола

(ацетилнрованием) 70,9%

41,2 г, т. пл. 60-

II) т. кип. 153-15б°С 62°С, содержа(при 0,5 мм рт. ст.) ние ундекандиола (ацетилированием) 99,0%

11,0 г, т. пл. 58-

III) т. кип. 156-167°С 60°С, содержа(при 0,5 Л1М рт. ст.) ние упдеканднола (ацетнлнрованием) 97,0%

75,20/0 от теоретического. После перекристаллизации из бензола выделяют ундекандиол1,11 ст. пл. 60,8-61,.

Найдено в й/„: С-70,22; 70,19; Н-12,87; 12,92.

11 Л 2-1 2Вычислено в о/о: С-70,16; Н-12,85.

Пример 2. 10 г полиэфира ш-хлорнонановой кислоты гидрируют во вращающемся автоклаве емкостью 0,15 л в присутствии 0,1 г NasCOs и 3 г катализатора в условиях, описанных в примере 1. После фильтрования осадка и отгона растворителя получают 6,6 г (97,10/0 от теоретического) твердого продукта светло-зеленого цвета, содержание нонандиола 75,00/0 (ацетнлированием).

Нонандиол-1,9 выделяют из гидрогенизата вакуум-разгонкой.

Пример 3. 10 г полиэфира со-хлоргептановой кислоты гидрируют во вращающемся автоклаве емкостью 0,15 л в присутствии 0,22 г ацетата калия и 3 г катализатора в условиях, описанных в примере 1. После фильтрования и отгона растворителя получают 5,8 г (90,7o/D от теоретического) продукта гидрирования, представляющего собой густую жидкость зеленого цвета, содержание гептандиола 68,30/0 (ацетилированием).

Гептандиол-1,7 выделяют из гидрогенизата вакуум-разгонкой.

Предмет изобретения

1.Способ получения высщих а, со-диолов каталитическим гидрированием полиэфиров и-хлоркарбоновых кислот при повышенных гемпературе и давлении, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и повыщения выхода продуктов, в качестве катализатора применяют окись цинка, промотированную окислами меди, и процесс осуществляют при температуре 280-290°С и давлении 180- 220 атм в присутствии щелочного агента.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве щелочного агента применяют карбонат натрия или ацетат калия.