Способ получения производных стероидов с ароматическим ядром а, замещенным в положении 11 Советский патент 1975 года по МПК C07C169/02 

Пример 2. 900мг З-ксто-111р-этскси-17роксиэстпа-4,9-дис11а, 90 мл мстаигла и 900 мг гидроокиси палладия нагревают 1 час с обратным холодильником при перемешивании в атмосфере азота, фильтруют, упаривают досуха, остаток хроматографируют и кристаллизуют из изопропилового эфира и получают 96 мг 3,17|3-диокси-1 1{3-этоксизстра-1,3,5 (10)-триена, т. пл. 127±3° (с 0,4%, диоксан).

Найдепо, %: С 76,0; Н 9,0.

С2оН280з (мол. вес 316,42).

Вычислено, %; С 75,9; Н 8,92.

Аналогично примерам 1 и 2 получают 2,4диметил - 17|3 - диокси - 11р-метоксиэстра-1,3,5 (10)-триен.

Пример 3. Смесь 525 мг З-окси-11р-метокси-17-кетозстратрие1-1а-1,3,5 (10), 1,6 мл уксусного ангидрида и 395 мг уксусиокислого натрия перемешивают в атмосфере азота и иагревают 1 час до 60°С. После охлаждения добавляют г льда, перемешивают 2 час и : ыдерживают при 5°С до следующего дня. Образовавшиеся кристаллы отфильтровывают iia нутч-фильтре, промывают последователь;io водой, насыш,енным раствором двууглекислого натрия и вновь водой до нейтральной реакции промывных вод, высушивают в вакууме ;i получают 475 мг З-ацетокси-1 Ip-мeтoкcи-17pAeтoэcтpaтpиeнa-l,3,5(10), т. пл. 194°С.

Пример 4. Взвешивают 5,5 г 3,7|3-диокси; Ьр-метоксиэстратриеиа-.3,5(10) в 50 мл ацетона, перемешивают при 20°С, в течение 1 мин при непрерывном перемешивании в атмосфере азота добавляют 41 мл 0,5 н. едкого натра, вы.ерживают в этих условиях 15 мин, охлажда;jT льдом до 9-10°С, при этой температуре добавляют 1,75 мл уксусного ангидрида, вносят затравку для кристаллизации, охлаждают до 0°С в течение 5 мин, выдерживают 0,5 час .ри (-5) - (-10)°С, отфильтровывают кристаллы на нутч-фильтре, промывают водой и ::олучают 4,95 г 3-ацетокси- 11|3-метокси-17р ксиэстратриена-,3,5(10), т. пл. 155-156°С (спирт).

Пример 5. К раствору 1,5 г З-окси-Пр :етоксн-17-кетоэстра - 1,3,5 (10) - триена в

35 мл этанола и 21,7 мл раствора едкого ка.-И при перемешивании и охлаждении до

30- -40С прибавляют 21,7 мл диметилсульфата, нагревают 1 час с обратным холодильником, выливают в смесь ;зоды со льдом, отфильтровывают осадок, промывают его водой, сушат при 80°С и получают 1,28 г сырого продукта. После перекристаллизации из метанола выделяют 1,16 г 3,1 lp-димeтoкcи-17-кeтoэcтpal,3,5(0)-тpиeнa, т. пл. 94°С.

Аналогичным способом из З-окси-1 p-этoкcи17-кeтoэcтpa-l,3,5(10)-тpиeнa получают 3-меТ окси-11р-этокси-17-кетоэстра-1,3,5(10)-триен.

Предмет изобретения

Способ получения производных стероидов с ароматическим ядром А, замеп1.енным в положении 11, общей формулы

ВО

где А-водород, Ci-С4-алкил или остаток органической карбоновой кислоты с 1 -18 атомами углерода; В и C--Ci-С |-алкил; D-кис.ОУ

лород или группа

, а сама сте Н

роидная молекула может содержать еще один или несколько заместителей в положениях 2,4,6 и/или 7, причем заместителем может быть низший алкил или галоген, отличающийся тем, что 3-кето-11р-ОВ-13.р-С-17-0-гона-4,9-диен, где D - как указано выше, изомеризуют в присутствии катализатора дегидрироваиия, например гидроокиси палладия, и полученный З-окси-11,р-ОВ-13р-С-170-гонатрисн-1,3,5 (10) выделяют или избирательно этерифицируют в соответствующий 3-простой или сложный эфир обычными методами. Приоритет по признакам:

07.06.66при В-метил;

18.01.67при В-этил.