Способ получения винилариловых эфиров Советский патент 1975 года по МПК C07C43/20 

1

Изобретение относится к способу получения винилариловых эфиров, которые находят широкое примеиение в производстве лаков, клеев, безосколочного стекла и каучуков.

Известен способ получеиия винилариловых эфиров путем дегидрогалогенирования р-галогенэтилариловых эфиров в присутствии щелочи в течение 10-12 ч при 180-200°С в среде спирта с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

К недостаткам известного способа можно отнести большую продолжительность реакции, а также применение высокой температуры, которая вызывает агрессивное действие щелочи на материал аппаратуры.

Процесс дегидрогалогенирования р-галогенэтилариловых эфиров по предлагаемому способу осуществляется в водной среде, в присутствии 50%-ного водного раствора щелочи и каталитических количеств триэтилбензиламмонийхлорида (ТЭБА) и диметилсульфоксида (ДМСО) при температуре кипения смеси (100°С).

Процесс ведут в течение 3 ч. Выход конечных продуктов 60-68%. Образующиеся винилариловые эфиры выделят обычными приемами.

Способ отличается простотой, доступностью исходных реагентов и не требует применения специальной аппаратуры.

Пример 1. Получение вииилфенилового эфира.

Смесь 201 г р-бромфенетола, 8 г ТЭБА, 24 мл ДМСО и 480 мл 50%-ного водного раствора едкого натра перемешивают при температуре кипения в течение 3 ч. После охлаждения смесь разбавляют водой и экстрагируют бензолом. Экстракт промывают 2%-ньш раствором соляной кислоты, бензол отгоняют

и перегонкой остатка получают 73,2 г винилфенилового эфира: т. кип. 44°С/10 мм рт. ст.; п 1,5223; А 0,9970; выход 61%.

Пример 2. Получение винил-п-крезидового эфира. 215 г р-бромэтил-п-крезилового

эфира, 8 г ТЭБА, 24 мл ДМСО и 480 мл 50%-ного водного раствора едкого натра перемешивают 3 ч при температуре кипения смеси.

После обработки по примеру 1 получают

91,8 г винилового эфира п-крезола: т. кип. 56С/6 мм рт. ст.; п2о 1,5171; d 0,9583; выход 68,5%.

Пример 3. Получение винилового эфира и-хлорфенола.

Смесь 235,5 г р-бром-п-хлорфеноксиэтана,

3 г ТЭБА, 24 мл ДМСО и 480 мл 50%-ного

раствора едкого натра 3 ч при температуре

кипения.

После обработки по примеру 1 получают 3 93,4 г «-хлорфенилвинилового эфира с выходом 60,3%, т. кип. 84°С/18 мм рт. ст. nf 1,5400; d 1,332. Предмет изобретения Способ получения винилариловых эфиров дегидробромированием р-бромэтилариловых эфиров в присутствии щелочи, в растворителе 4 при нагревании, с последующим выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологического процесса, последний ведут B водной среде в присутствии 50%-ного водного раствора едкого натра и каталитических количеств триэтилбензиламмонийхлорида и диметилсульфоксида при температуре кипения смеси.