Способ получения замещенных 4-бромфенилмочевины Советский патент 1975 года по МПК C07C127/18 

N-фенил - N - метил - N - метоксимочевины во влажном виде, содержащей 84% сухой массы. Влажную Ы-фенил-Ы-метил-М-метоксимочевину получают путем фильтрации реакционной смеси, в которой метилировалась Ы-фенил-Ыоксимочевина. Добавляют 700 мл хлорбензола, 62 г 29,7%-ного раствОра перекиси водорода и 2 г эмульгатора Рокацет С-7 (полиоксиэтиленовый эфир насыщенной жирной кислоты) типа масло в воде. Затем при постоянном и энергичном перемешивании в реакционную массу вводят 81,0 г брома в течение 15 мин. После достижения температуры 40- 45°С включают теплообменник, поддерживающий температуру реакционной массы во время дальнейшего введения брома в интервале 40-45°С.

После введения брома прекращают поступление в теплообменник реактора охлаждающей воды и реакционную массу перемешивают еще 30 мин. Затем добавляют 25 мл 30%-ного водного раствора кислого сернистокислого натрия для разложения перекиси водорода и свободного брома, а также 25 мл 20%-iHoro раствора углекислого натрия, необходимого для нейтрализации реакционной массы до рН около 7. Реакциопную массу фильтруют для отделения высоленного эмульгатора и других механических загрязнений. Фильтрат переносят в дистилляционный аппарат и отгоняют хлорбензол с водяным паром. Остаток после дистилляции выливают в 500 мл холодной воды при энергичном перемешивании для получения конечного продукта в виде грапул. Получают 250 г (97,4%) Ы-4-бромфенил-М-метил-Ы-метоксимочевины с т. пл. 91-93°С.

Пример 2. Аналогично примеру 1, в реактор вводят 215 г (1 моль) влажной 84%-ной М-фенил-Ы-метил-М-метоксимочевины, 500 мл хлористого этилена, 62 г 29,7%-ного раствора перекиси водорода и 2 г эмульгатора Роквип 60 (сложный эфир сорбита и насыщенной жирной кислоты) типа вода в масле. Получают 250 г (97,4%) Ы-4-бромфенил-К-метил-N-метоксимочевины с т. пл. 90-92°С.

Пример 3. Аналогично примеру 1 вводят в реактор 215 г (1 моль) влажной 84%-ной Ы-фенил-М-метил-Ы-метоксимочевины, 500 мл хлористого этилена, 100 г 37,0%-ного раствора гипохлорита натрия и 2 г эмульгатора Рокацет Р-40 (полиоксиэтилированные жирные кислоты растительного происхождения) типа масло в воде. Органическую фазу подвергают дистилляции, а остаток хлористого этилена отгоняют при 300 мм рт. ст. Полученный остаток подвергают очистке и получают 252 г (98,6%) продукта с т. пл. 89-90°С.

Пример 4. Аналогично примеру 1 в реактор вводят 16,4 г (0,1 моля) |Ы-фенил-Ы, N-диметилмочевины, 30 мл хлористого этилена, 6,2 г 29,7%-ного раствора перекиси водорода и 0,2 г эмульгатора Рокацет С-7 (полиоксиэтиленовый эфир насыщенной жирной кислоты) типа масло в воде. Получают 22,2 г

(91,5%) К-4-бромфеиил-Х. N-диметилмочевнны с т. пл. 172-174°С.

Пример 5. Аналогично примеру 1 в реактор вводят 19,9 г (0,1 моля) N-3-хлорфенил-N, N-диметилмочевипы, 6,2 г 29,7% .раствора перекиси водорода, 50 мл хлористого этилена и 0,2 г эмульгатора Рокацет С-7 (полиоксиэтиленовый эфир насыщенной жирной кислоты) типа масло в воде. Получают 25,5 г

(92%) М-3-хлор-4-бромфепил-М, N-дпметилмочевины с т. пл, 165-167°С.

Пример 6. У налогичпо примеру 1 в реактор вводят 18,5 г (0,1 моля) N-3-хлорфенил-Х-метилмочевины, 10 г 40%-ного раствора

хлората натрия, 30 мл хлористого этилена и 0,2 г эмульгатора Рокацет Р-40 (оксиэтилированные жирные кислоты растительного происхождения) типа масло в воде. Получают 25,3 (96,0%) М-3-хлор-4-бромфбнил-КТ-л етилмочевины с т. пл. 152-154°С.

Пример 7. Аналогично примеру 1 в реактор вводят 35,6 г (0,2 моля) N-3-метилфенил-N, N-диметилмочевины, 80 мл хлористого этилена, 44,5 г 20%-пого водного раствора

двухромовокислого натрия и 0,4 г эмульгатора Рокацет Р-40 (оксиэтилированные жирные кислоты растительного происхождения) типа масло в воде. Реакционную массу после нейтрализации и фильтрации разделяют на 2

слоя и водный слой отбрасывают. Органический слой промывают 50 мл дистиллированной воды, а хлористый этилен отгоняют из органического слоя с водяным паром. Остаток после дистилляции выливают в 200 мл

холодной воды при перемешивании и снова отфильтровывают. Получают 46,2 г (90%) М-4-бром-3-метилфенил-1Ч, N - диметилмочевипы с т. пл, 150-154.

Предмет изобретения

1. Способ получения замещенных 4-бромфенилмочевины общей формулы

п

4HC(0)}IRR

где R-галоид, водород, алкил или алкоксил с Ci-С4; R - водород или алкил с Ci-С, R - алкил или алкоксил с Ci-Сл, путем

бромирования соответствующей фенилмочевины в среде органического растворителя и воды, последующего окисления выделяющегося бромистого водорода до свободного брома и выделения целевого продукта известными

приемами, отличающийся тем, что, с целью упрощепия процесса и увеличения выхода целевого продукта, процесс проводят в присутствии эмульгатора.

2,Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве эмульгатора применяют катионоактивное или пеиопогенное поверхностноактивное вещество, например масло в воде или вода в масле.

3.Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве окислителя применяют перекись 3 водорода, нерманганаты, хроматы, двухроматы, гипохлориты, хлораты, перхлораты, гипо4бромпты, бро.маты, перброматы щелочных и щелочноземельных металлов.