Способ получения арилхлорфосфитов Советский патент 1975 года по МПК C07F9/14 

1

Изобретение относится к способам получения эфирохлорангидридов фосфористой кислоты, а именно арил.хлорфосфитов общей формулы

(АГО)„

где А f - арил; П. 1 или 2.

Эти соединения являются важными нолуиррдуктами синтеза фосфорорганических веществ.

Известен способ получения арилхлорфосфитов взаимодействием треххлористого фосфора с фенолакш при нагревании. Для ускорения этой реакции, особенно при использовании полигалоидзамещенных, а также пространственно затрудненных фенолов, применяют катализаторы - хлориды металлов, преимущественно хлористый машшй.

Однако известные катализаторы этой реакции недостаточно эффективны и для завершения процесса часто требуется длителное нагревание.

С целью ускорения процесса,предлагается в качестве катализаторов применять

четвертичные фосфопиевые соединения, пиример тетрафениЛфосфо1шй.рокшд, тетрабензилфосфопий.хлорид.

Эти катализаторы превосходят известные, что позволяет интенсифицировать процесс.

1 IP и ме р 1. 11олучение 2,4,5- трихлор- ФеиилдихлорсЬосфита.

К 10 мл треххлористого фосфора и 4О мг- ( 0,2мол. %) тетрафенилфосфонлйбро шда при перёмещивании и 60-65 (добавлякл в течение 1 час раствор 0,05 г. моль 2, 4, 5 - трихлорфенола в 25 мл треххлорнстого фосфора. Смесь кипятят еще в течение час .. Избыток треххлористого фосфора отгоняют, а нродукт выделяют нерехонкой, т.кип. 124-127 С/0,5 мм рт. ст.; п 1,6030; выход 71% (по литературным данным т.кип. 142-143 С/5 мм рт. ст.).

Найдено, %: С1 22,12. gH CljOP

Вычислено, %: С1 22.63. анг.

Нри |1спользо11ании в качестве катализатора хлористого магния реакция зав(:- щается за 20 час.

# Пример 2. ., шащои пил (feHMflHJUi opjboc фита.

Смесь 0,5 2,6 - диизопропилфенола, 40 мг ( , %) тетрабензилфосфонийхлорида и 40мл°треххлористого фосфора кипятят с обратным холод1шьни ком в течение 3 час. Продукт выделяют перегонкой в вакууме, т,кип. 1,14-117 CJf /1 мм рт.ст,; ,5335;

:4ыход . 79%.

Найдено, %: С124,89.

eijPc . -.

Вычислено, %: С125,44.

анг.

Пример 3. Получение -иэопрошшМнщь

- V -- -TI J - -,11ИЯ1( 111цчч 1,-|Г11 . ,iiL,iiiiui,r.,i i uj,-цтгп ими i, n«-ч«м

,хдовф рсфита.

Продукт получают в условиях примера 1 из од г.моль 2 -изопропилфенола и 60 мл треххлрристого фосфора в присутствяи 40 мг (0,2мол, %) темабензилфосфоьшйхлорида, т„кип С / 0,5 мм рт.ст.; П 1,5435; выход 69%, Найдено %: С1 29,43.

atll .

.«f

Вычислено %: С1

29,95.

ан1

Примеp 4., Получ ение...g,,...; нилрихлррфрс(

А. Продукт получают s условиях примера 1 иэ О,О5 г -моль 2,4 дииюрфе. НОЛ а и ЗО ivui треххлористого фосфора в присутствии 4G мг тетрабензи/гфосфоний™ хлорида как катализатора, т,кип. 117120°С / 3 ым рт.ст.; ,п 1,585О;

йыход 68%. Найдено, %: С1

26,42..

анг.

CgHgCl OP

Вычислено, %: С1 26, 89. анг.

Б. Смесь О,1 р«моль 2,4 днхлорф&-.1: нала, 40 MI тетрафе шлфсюфонлйбромида и

ОД i -Mcwb треххлористого фосфора в

30 мл хлористого метилена кипятят в те . чение 1 час. Растворитель удаляют в вакууме .и п ерегонкой выделяют2,.4 а,ихлор1})е1шлдихлорфосфит, тлшп, .110-112°С / 1 мм рт.ст.; /г .,583О выход 43%; Р

ди- 12,4-дихлор1||енил) хлорфосфит, т.кип, 178-180 С/ 1 мм рт.ст.; Н - 1,6004; выход 46%. НайденОа %i С18,56,.

йНГв

с, „н.,с1Го Р.

12 6 5 4,

Вычислено, %5 С1 . В.ОЭГ

анг.

..........2:..Л....,ш

ХДОД(

Продукт получа от в условиях примера 2 из 0,5 г,моль 2., 4, 6 трихлорфенол 40 мл треххлористогй фосфора, используя в качестве катализатора 40 мг тетрафенилфосфонийбро1уи да, . 127-128 С/ /1 мм рт.ст,;

Найдено.%: С122.21,

анг.

С Н .

Вычислено, %,; С1 22,63.,

.анг . , При использовании в качестве катализам - тора ..адоридоБ металлов кипячением смеси реагентов в течение 280 час этот продукт получают с выходом 11%,

Предмет к 3 о б р е т е н и е

Способ полученля арилхлорфосфцтов взаимодействием треххлористого фосфора с фенола.-й1 при кш-ревапии в присутствии катализатора, отличающийся тем, что, с целью ускорег-шя процесса, в качестве катализатора применяют четвертичные фосфониевые соединения.