Способ получения арилтиодихлорфосфатов Советский патент 1978 года по МПК C07F9/20 

Пример 1. Получение 2-бутилфеыилтиодихлорфосфата.

К смеси 0,4 г-моль треххлористого фосфора при кипеиии реакциониой массы (температура бани 70-80°С) прибавляют раствор 0,1 г-моль 2-бутилфенола в 0,1 г-моль тиотреххлористого фосфора. Реакционную смесь кипятят в течение 1 ч, затем через дефлегматор отгоняют треххлористый фосфор при температуре бани 120-150°С (2,5-3 ч), вакуумированием при 100° С/20-25 мм р. ст. удаляют избыток тиотреххлористого фосфора и в остатке получают технический продукт. Выход 99,5%, Пр 1,5590. Продукты перегоняются при 135- 137°С (1,5 мм рт. ст.), 1,5550, df 1,2774, MRz, 71,4, вычислено 71,4. Выход 86%.

Найдено, %: С1 25,18, S 11,12

Вычислено, %: С1 25,50, S 11,25.

Пример 2. Получение о-крезилтиодихлорфосфата.

Вещество нол чают в условиях примера 1 из 0,4 г-моль треххлористого фосфора, 0,2 г-моль тиотреххлористого фосфора и 0,1 г-моль о-крезола.

Выход технического продукта 100%.

т. кип. 102-105° С (1 мм), nf 1,5660, df 1,3627, MRo 57,6, вычислено 57,4. Выход 81%.

Пайдено, %: С1 29,12, S 13,01

Вычислено, %: С1 29,52, S 13,28

Пример 3. Получение 2,4,5-трихлорфенилтиофосфата.

Смесь 0,1 г-моль 2,4,5-трихлорфенола, 0,2 г-моль тиотреххлористого фосфора, 0,5 г-моль треххлористого фосфора и 40 мг (0,5 мол. %) пиридина кипятят в течение 1 ч, а затем через дефлегматор отгоняют треххлористый фосфор при температуре бани 130-150°С (2,5-3 ч), вакуумированием при 100° С/20-25 мм рт. ст.

удаляют избыток тиотреххлористого фосфора и в остатке получают технический продукт, Пд° 1,6116. Выход 95%. Продукт перегоняется при 154-156° С (1 мм рт. ст.), п 1,6088, df 1,6772, MRo 68,2, вычислено 67,6. Выход 75%.

Найдено, %: CI 53,73, S 9,28

Вычислено, %: С1 53,50, S 9,68

Аналогичный результат получен при использовании в качестве катализатора тетрафенилфосфонийбромида, триметил-2-хлорэтиламмонийхлорида и триметилбензиламмонийхлорида.

Формула изобретения

1.Способ получения арилтиодихлорфосфатов взаимодействием тиотреххлористого фосфора с фенолами при нагревании, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода продукта и интенсификации реакции, процесс проводят в присутствии треххлористого фосфора.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс проводят при кипении реакционной массы.

3.Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что процесс проводят в присутствии каталитических количеств пиридина или соли четвертичного аммониевого или фосфониевого основания.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1.НоиЬеп - weyl methoden der organischen Chemie, Stuttgart, Gcorg Thicme Verlag, XII/2, 1964. S. 593-594.

2.Патепт США № 2552537, кл. 260-461, опублик. 1951.

3.Патент США № 2872473, кл. 260-461, опубл. 1959.