Способ получения 1-замещенных 1,2дифосфонэтиленов Советский патент 1975 года по МПК C07F9/40 

1

Изобретение относится к способам 1 получеш(я фосфорорганических соединений с Р-С связью, а именно новых l-aaMe- щенных 1,2-д 1фосфонэтиленов общей форму: ЛЫ

(ОС Н )

с сн р

г

I 11

Xо

о

где X - этокси- 1шк циано1руппа.

( Известен способ получения незамещенн 1,2 г дифосфонэтиленов гидрированием 1,2 - дифосфонадетиленов. Известен также трехстадийный способ получендя 1 - метил-1,2 - дифосфонэтнлена, На первой стадии проводят при-i соединеш1е диалкилфосфорйстых кислот к диэгклфосфонадетону с образованием диалKiutoBbix эфиров 1 .- окс11 2-диэтилфосфоШ1аоиро ишфосфоновой вмслоты, которые на второй стадии встуигиот в реакцию с хлористым ацетилом ияи уксусным ангидpJWONt и образуют ацетат диэтилового эфира 1-окси 2-диэтилфосфонизопрошщфосфоновой кислоты. На третьей стадии в ре- .

зультате отщепления уксусной кислоты от ацетата в присутствии безводного карбоната натрия при нагревании образуется 1 метил-1,2-дифосфонэтилен.

Способы получения других замещенных 1,2-дифосфонэтиленов ранее извест11ы ie были, а соедине{шя указанной формулы в 252 литературе не описаны и являются новыми. Ош1 логут найти применение в качестве мономеров, реагентов в элементоргаШ1Ческом синтезе и экстрагентов.

Способ получения 1-замещенных 1,2 дифосфонэтиленов указанной формулы заключается, в том, что d -бромвинилфосфо11а-1 общей формулы

5)2

Р - С СНЛ

в

о

где X - имеет указанные значения, нодвергают взаимодействию с триэтилфосфито. при нагревании, .елательно до 16О-22С) , Целевые продукты выделяют известны Ш приемами, например перегонкой в вакуу- .i ме. (Способ прост и реагенты дрступны, Исходный триэтипфосфит может быть получен при взаимодействии треххлористого фосфора с этиловым сшяртом, а J5 - з&мещенныац (t - бромнинилфосфонаты получают при бромировании с последующим дегндробромировании соответствующих винилфосфон тов. Пример. Получение 1-этокси 1,2-дв (диэтоксифосфон) этилена. К 28,7 г (ОД моль) нагретого до 18О-190С а -бром-J3 этаксивинилфо ната медленно прикапывают 20 г . (0,12-0,15 мопь)триэтилфосфита. После того как закончится отгонка бромистого этила, реакционную смесь нагревают 3 час при 200-22О°С. В результате вакуумной разгонки получают 6,9 г (20%) , 1-этокск-1,3- ди диэтоксифосфон) этилена, т.кип. 164-165/2 мм рт.ст., df 1,1624; R-l 1.4505. Найдено, %: С 41, 88; Н 7, 62; Р 18, 12. Вычислено, %: С 41, 86; Н 7, 55; Р 18, 02. Строение полученного продукта подтверждено ИК- и ПМР- спектрами. П Р и м е Р 2. Получение 1-циан-1,(диэтоксифосфои)этилена. К 9 г негретого до 16О-17О С d -бром- - цианвидщлфосфоната медленно прикапывают 8 г триэтилфосфи та. После того как закончится отгонка ромистого этила,, реакционную смесь j агревают 2 час при 200-22О С, В реультате вакуумной разгонки црлучают ЗД г (28%) 1-цнан-1,2-ди-(диэтоксифосфонй этилена, т.кип. 143-.145(ЗПЭ,Бмм рт. 1,1941; nt° 1,4560. Найдено, %: С 40, 84; Н 7, 12; Р 19, 28, OgP Вычислено, % : С 40, 61; Н 6, 46, Р 19, 07, Строение полученного продукта подтверждено .ИК и ПМР-спектрами. Предмет,изобретения 1. получения 1-замещенных 1,2-дифосфонэтШ1енов общей формульи )2 P-C CHPlOC,H5)2 О XО где X - этокси- или цианогруппа,: отличающийся тем, что, | (| - бромвинилфосфонат общей формулы tf U Р - С СН X . tl О ВГ где X - имеет указанные значения, подвергагют взаимодействию с триэтилфосфитом прИ| нагревании с последующим выделением целевого продукта известными приемами. 2.Способ по п. 1, отличающийс я тем, что нагревание ведут до 160- 220°С..