Способ получения 2,4-динитрофенилацетонитрила Советский патент 1975 года по МПК C07C121/68 

1

Изобретение относится к способу получепия 2,4-динитрофеиилацетонитрила, применяемого в производстве различных синтетических, в частности, фотоматериалов.

Известен способ получения 2,4-дииитрофеннлацетонитрила иутем взаимодействия 2,4-динитрохлорбензола с этиловым эфиром пиаиуксусной кислоты при нагревании в среде органического растворителя в присутствии основного реагента кислотой и выделением конечного -продукта известными приемами. При этом в качестве органического растворителя применяют абсолютный этиловый спирт, а в качестве основного соединения - этилат натрия. Процесс алкилирования ведут при температуре около 80°С в течение 4-5 час, а последующий гидролиз в течение 3 час. Выход продукта не превышает 20%.

Для интенсификации процесса и повышения выхода конечного продукта предложено в .качестве органического растворителя брать диметилфтормамид, в качестве основного реагента - твердый едкий натр. Гидролиз ведут в среде органического растворителя, не смешивающегося с водой, желательно хлороформа.

Такие условия выполнения способа сокращают продолжительность процесса до 3,5- 4 час и смягчают гидролиз (добавлением органической фазы), что в свою очередь содей2

ствует снижению выхода побочных продуктов, в частности 2,4-дипитрофенилуксусной кислоты, и способствует увеличению выхода целевого продукта до 68,5%.

Пример. К суспензии 4 г (0,1 моль) измельченного едкого натра в 100 мл диметилформамида приливают 11,3 г (0,1 моль) циануксусного эфира и добавляют по каплям при перемешивании в течение 0,5 час при раствор 10 г (0,05 моль) 2,4-диН|Итрохлорбензола в 10 мл диметилформамида. Затем диметилформамид отгоняют в вакууме (10 мм рт. ст)., остаток растворяют в 500 мл воды и подкисляют 6 мл концентрированной соляной кислоты. Выделившееся светло-коричневое масло извлекают 150 мл хлороформа. После отгона хлороформа получают около 13,7 г (98%) этилового эфира 2,4-диннтрофенилуксусной кислоты в виде вязкой жидкости. Полученный эфир растворяют в 15 мл хлороформа, добавляют 150 мл 10%-ной соляной кислоты и нагревают на водяной бане |при интенсивном перемешивании с обратным холодильником 4-5 час. Затем к реакционной массе добавляют 100 мл хлороформа. Хлороформный слой отделяют, промывают 2X50 мл насыщенным раствором бикарбоната натрия, 50 мл воды, сушат сульфатом натрия, отгоняют хлороформ. Оставшиеся темные кристаллы (10 г) перекристаллизовывают из 300 мл смеси бензол - четыреххлористый углерод (1 :3). Получают 7,3 г (70%) 2,4-динитрофенилацетонитрила в виде светло-коричневых игольчатых кристаллов с т. пл. 89°С, что соответствует выходу около 70% в расчете на иромежуточный эфир 2,4динитрофенилуксусной кислоты, или 68,5% в расчете на исходный 2,4-Д1ИНИтрохлорбензол.

Предмет изобретения

1. Способ получения 2,4-дииитрофеиилацетонитрила путем взаимодействия 2,4-динитрохлорбензола с этиловым эфиром циануксус«ой кислоты при нагревании в среде органического растворителя в присутствии основного реагента с последующим гидролизом при кипячении в разбавленной соляной кислоте и выделением конечного продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью интенсификации процесса и повышения выхода коиечного продукта, в качестве органического растворителя берут диметилформамид, в качестве основного реагента - твердый едкий натр, и гидролиз ведут в среде оргаиического растворителя, не смешивающегося с водой.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве органического растворителя, не смешивающегося с водой, берут хлороформ.