"Способ получения 2-оксиметилдиоксана-1,44 Советский патент 1975 года по МПК C07D15/12 

Изойретепие относится к новому способу получения 2-оксиметнлдиоксана-1,4.

Это соединение используют в производстве пластификаторов.

Известен способ получения 2-оксиметилдио«сана-1,4, заключающийся в том, что эпихлоргидрип подвергают ззаимодействию с этиленхлоргидрином в присутствии хлорного олова при температуре 120°С и полученный (2-хлорэтил)-2-окси-3-хлорпропиловый эфир действием гидроокиси натрия переводят в 2оксиметилдиоксан-1,4.

Такой способ многостадиен, а выход продуктов сравнительно невелик -до 55%.

Целью предлагаемого изобретения является упрощение процесса и повыщепие выхода конечного Продукта.

Для этой диоксан-1,4 подвергают взаимодействию с формальдегидом в присутствии инициатора реакции свободнорадикального расщепления.

Предлагаемый способ заключается в том, что диоксан-1,4 подвергают взаимодействию с формальдегидом в присутствии инициатора реакции свободнорадикального расщепления при 20-200°С. Преимущественно диоксан-1,4, формальдегид и инициатор берут в молярном соотиощении от 1 : 0,4 : 0,3 до 1 : 0,02 : 0,1.

В качестве инициатора используют перекиси, гидроперекиси, диазосоединения, производные дибеизила. Температуру реакции и концентрацию реагентов выбирают в зависимости от природы радикального вещества в пределах от 20 до 200°С; молярное отнощение диоксана-1,4 к формальдегиду составляет от 2 ; 1 до 50 : 1. Предпочтительно формальдегид используют в виде параформа. Использование в качестве растворителя воды, бензола хлорбензола, дихлорбензола увеличивает селективность процесса за счет снижения образования полноксисоединений, однако предпочтительно используют сам диоксан-1,4.

Пример 1. В качающийся стальной автоклав объемол 1.5л помещают 880 г (10 моль)

1,4-диоксана, 30 г (1 моль) параформа и 29,2 г (0,2 моль) ди-трег-бутилперекиси. Реакционную массу иеремешивают в атмосфере азота при 140°С (±1,5) в течение 18 час, при этом весь формальдегид вступает в реакцию.

Затем автОКлав охлаждают и продукты реакции фракционируют при атмосферном, а затем при пониженном давлении на колонке.

Выделяют 780 г непрореагировавшего диоксаиа-1.4. 29 г трет- бутилового спирта и 98,6 г (выход 83,5%) 2-оксиметилдиоксана с т. кип. 72-74°С (5 мм рт. ст.); ng 1,4285, молекулярный вес найденный 118, гидроксиль.ное число найденное 514 мг СНзСООИ/г, вы3численное 508 мг СНзСООН/г. Элементный анализ соответствует формуле СзНюОз. Пример 2. В трехгорлую термостатируемую колбу помещают 440 г (5 моль) диоксана-1,4; 7,5 г (0,25 моль) параформа и 16,4 г5 (0,1 моль) азоизобутиронитрила. Реакционную массу перемещивают в атмосфере азота при 80°С до полного превращения фо1рмальдегида (36 час) 2-оксиметилдиоксан-1,4 выделяют аналогично примеру 1. Выход 68%.10 Пример 3. АналогиЧНО примеру 1 вместо ди-трег-бутил-перекиси используют перекись бензоила 24,2 г (0,1 моль) . Температура реакции 110°С, продолжительность 40 час. Выход 2-оксиметилдиоксана-1,4 составляет15 87,2%. 4 Предмет изобретения I. Способ получения 2-оксиметилдиоксана1,4, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и повыщения выхода целевого продукта, диоксан-1,4 подвергают взаимодействию с формальдегидом в присутствии инициатора реакции свободнорадикального расщепления при 20-200°С. 2. Способ по п. 1, отличающийся тем. что процесс ,проводят в среде растворителя, 3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что диоксан-1,4, формальдегид и инициатор берут в молярных соотнощениях от 1 : 0,4 ; 0,3 до 1 : 0,02 : 0,1.