Способ получения ангидридов -алкоксивинилтиофосфоновых кислот Советский патент 1977 года по МПК C07F9/38 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АНГИДРИДОВ

1

Предлагаемый способ получения /3 -алкоксивинилтиофосфоновых кислот основан на известном способе получения ангидридов тиофофоновых кислот контролируемых гидролизом дихлорангидридов соответствующих фосфоновых кислот в среде инертного органического растворителя в присутствии акцептора хлористого водорода.

Однако ангидриды -алкоксивнилтиофосфоновьгх кислот получены не были и являются новыми. Они могут найти применение в качестве комллексообразователей и промежуточных продуктов для синтеза высокомолекулярных фосфорсодержащих соединений. Явилось неожиданным,что ангидриды -алкоксиалкилфосфоновых кислот при взаимодействии с замещенными фенолами образуют моноариловые эфиры -йлкоксивинилтиопирофосфоновых киспот, которые обладают физиологической активностью, в то время как ангидриды других фосфоновых кислот при взаимодействии с фенолами образуют моноариловые эфиры фосфоновых кислот. Предлагаемый способ получения ангидридов |Ь -алкоксивинилтиофосфоновых кислот заключается в том, что диКИСЛОТ

хлорангидриды соответствующих фосфоновых кислот подвергают контролируемому гидролизу в среде инертного органического растворителя, например бензола, в присутствии акцептора хлористого водорода.например пиридина. Дихлорангидрид и воду используют в стехиометрическом соотношении. Целевые продукт выделяют известными приемашг.

Р р и м е р 1, Ангидрид р -этоксивинилтиофосфоновой кислоты.

к раствору 9,5 г (О, 0463 г-моль) дихлораягидрида |Ь -этоксивинилтиофосфоновой кислоты и 20 мл сухого пиридина в 4О мл абсолютного бензола прибавляют по каплям 0,83 г (о,0463 г-моль) воды. Реакционную массу перемешивают 2 час отфильтровывают хлоргидрат амина, раствор оставляют на ночь. Вновь выпавший осадок отделяют, фильтрат упаривают в вакууме, СЬтаток выдерживают 2 час при 100-110 С 5-6 мм рт,ст. Получают ангидрид f -этоксивинилтиофс фоновой кислоты, выход 96%, т.пл. 95-98 С. Ангидрид |Ь -этоксиви- нилтиофосфоновой кислоты - прозрачная, желтоватого цвета стеклообразная масса. -АЛКОКСИВИНИЛТИОФОСФОНОВЫХ 3 хорошо растворима в воде, спирте, хлороформе, пиридине, плохо в бензоле, диоксане, не растворима в эфире и четыреххлорпстом углероде. 320,89; 20,89; Р 19,97; Найдено, %: 20,21. C,H,0,SP. Вычислено, % : 521,33; 20,66. Пример 2, Ангидрид f -пропокси- of. -метилвиниптиофосфоновой кислоты, к раствору 11,70 г (0,15 г моль) дихлорангидрида f -пропокси- оС -метилвинил тиофосфоновой киспоты и 25 мл сухого пиридина в 5О мл абсолютного бензола при бавляют по каплям 0,9 г (0,05 г-моль) воды, реакционную массу перемешивают 2 час, осадок отделяют, фильтрат упаривают при 100 С/20 мм. рт,ст,, остаток вы- держивают при 100-110 С/5 мм рт.ст. и получают ангидрид | -пропокси- оС -метилвинилтиофосфоновой кислоты, выход 97%. . .м. -J. 9 Найдено,%: Р 17,01: 17,16; Sl7,32 . Вычислено, %: Р 17,31; Sl7,82 Ангидрид Р -пропокси- оС -метилвинилтиофосфоновой кислоты - бесшзетная прозрачная., едва подвижная масса, хороню растворимая в спирте, хлороформе и нерастворимая в петролейном эфире, четыреххло- ристом углероде. Формула изобретения Способ получения ангидридов р -апкоксп винилтиофосфоновых кислот, о т л и ч а ю- щ и и с я тем, что дихлорангидрид р - алкоксивинилтиофосфоновой кислоты подвергают контролируемому гидролизу в среде HHepTw. ного органического растворителя, например бензола, в присутствии акцептора хлористо- водорода, например пиридина, с последую- щим выделением делевого продукта извест- ными приемами.