Способ получения 3-арилокси-7,7дихлор-2-оксаноркаранов Советский патент 1975 года по МПК C07D7/04 

Предлагается способ получения новых соединений - 3-ерилокси- 7,7- дихлор-2-оксаноркаранов формулы i 0- оя где S - арил. Эти соединения могут быть испольэова ни для синтеза биологически активных со динений. Известен способ получения 3-алкокси7,7-дихлор 2-оксаноркаранов, заключающ ся в том, что 2 алкокси-3,4-дш идро1шра подвергают взаимодействию с карбеном, получаемым из хлороформа под действием .члата натрия. Предлагаемый способ заключается в то что 2-арилОкси-3,4-лигидропиран формулы а т да имеет указанное значение, подвергают взаимодейстЕИю с хлороформом и водным раствором щелочи в :присутствии в качестве катализатора триэтилбензиламмонийхлорида (ТЭБА) и выделяют ие левой продукт известными приемами. В качестве водного раствора щелочи используют 5О%-ный водный раствор едкого натра. Непосредственно в реакционной среде из хлороформа под действием щелочи образуется дихлоркарбен, который и вступает в реакцию с 2-арилокср-3,4-дигидропяраном. Предлагаемый способ в отличие от известного позволяет проводить процесс в водной среде. Пример 1. Получение З енокси7,7-дихлор-2 оксаноркарана. К раствору 12,0 г 2-фенокси-3,4-дигидропирана и 0,4 г ТЭБА в 8 мл хлороформа прибавляют Б течение 0,5 час 30 г 5О%-ного водного раствора едкого натра при 25 С. Смесь перемешивакуг 4 час, риабавл5пот 5О мл воды и срганическн; слон отделяют. Водный слой экстрагиру от зфн- a.-;i C7льфaтo л . 3-.- ::,,;СН,:;лЛл j:: сста:;:-з к 1-С апт;из55-Шбй .;-л viivFo-ra пслу-а-Сг Н 14,5 г 3 -аекохСй 7,7 -и:Г:у1Ол-..)са гюкй« .,-- рзна, выуод 72%, т.пл. , Кейдеко,%; С 55:68- Н Vb 27,С; Бычксленс,%; С 55,59: F л ,-Г. . -.,-,. CneKTD ПМР. С) . м:.-. : 7,1Ю (С:ЯИ;г. Сл: т1 е:;,); (, рйзркиа Ьлй 1-;Э2 (. м льтхппет ; S.,60 ( . Л:- решЬй дублет).;- л1

- ч-.м тскскАзнскси J-C,4-.-;- ;г ; др1; ;;3:р;;Яй :п 0,4 г ТЭЕЛ гх-;;:..;-:.-:,- ::э метИБа-ккк п Tet:s:«;s 0,5 час 30 г Б0% 7:ого GO-:,- ;;-, ,,-,. 1 /; о -Спектр iiM,P,5. :-2.д, ; 6/75 ;С.;; Иг, -мультнплет); о,37 ClhO, С;:-иглйтJ; 5,2;j (, плохс раэре.гспный триплет;; 1.83 (.2Н.-5, л:ульт:и1лет);; 132 (И-с, мультитиют)- 3:50 (, ушкренкьй ,, / - .: , . ,j- 1-- --.-..; /:у--(Ьеникс}::).-717-.дкхлор-.2 олсакоркарйла. С л -ЛОр.у ..олл л л.-. ;„ .Хлорфйлоксйуллорсформц лри 20 2оС ь -г-ечелие О, о чес пр;жаиь;заюл 30 мл 50%-ного волного раствора u/ixoro натра. Смесь леремэ лйЕ.а.-. .

К - ЛПК,

., 4.-ди.-здос;дирг - А./п.уч-лы Л. rw Спект:о ИМР, О , ы;.д. ;7,02 ( , мультшчз-); 3,25 (Н-3, плохо разоешен. триптю-); 1,83 (2Ч,.4., 2Н...5,. муль. f4/;r;r ovVС1;етры Г;7,Р сйпт;-: нз спектзокетре ьОгягц.ь ;xv:-:s-:;T s воркгэпЕИСпопьзогаг , а - /г/Т-ркт-гк -с -i-snoHa - ТЛС. Ui ,де Д ук.азйнкоэ экетенке, лодззргест Езан:у1ояейо-т-Елю с хлорскрор-. MO5/I ЛОЛЛЫМ рвСТ ЗОРОМ И ЭЛОЛИ В ГЮКСУ О ли в каластвэ к,-л-ал:-алтсоа лмКэт-мбо:-.1 лкла;.мо;ал хлорр;ва : зъгпелрют целевой 2. Слссоб по гл л , о т л к ч а ю щ к йс к тем, что в ке-естне водноло рас лора щэло-и лсполь; у:л- .ЕЫй водный