Способ получения диаллилового эфира изофталевой кислоты Советский патент 1975 года по МПК C07C69/80 C07C69/44 

1

Изобретение относится к способам получения диаллилового эфира изофталевон кислоты, который применяется в качестве основы связующего для стеклопластиков, формованных масс и других материалов с повышенной термостойкостью, механической прочностью и химической стойкостью.

Известен двухстадийный сиособ получения диаллилового эфира изофталевой кислоты путем взаимодействия изофталевой кислоты с пятихлористым фосфором или тионплхлоридом в среде диметилформамида. Полученный при этом дихлорангидрид изофталевой кислоты подвергают этерификации аллиловым спиртом в среде петролейного эфира с последующим выделением целевого продукта известными приемами. Выход конечного продукта 90%.

Педостатками известного способа является проведение процесса в две стадии, применение дорогостоящих средств хлорирования, коррозия аппаратуры.

С целью упрощения процесса в предлагаемом способе изофталевую кислоту непосредственно этерифицируют избыточным количеством аллилового спирта (8-15 молей на 1 моль изофталевой кислоты).

Метод прямой этерификации, как считали, применим только для одной ортофталевой

кислоты, ввиду нерастворимости ее двух других изомеров (изо, пара) в аллиловом спирте. Процесс ведут в присутствии кислых катализаторов ири 95-ПО°С в течение 10-12 ч с перемешиванием и одновременной отгонкой воды в виде азеотроиа с аллиловым спиртом, который в данном процессе выполняет роль азеотропирующего агента, исходного агеита и растворителя.

По прекращению отгонки азеотропа из реакционной массы отгоняют избыток аллилового спирта, который после регенерации можно использовать в последующих синтезах диаллилизофталата. В качестве кислого катализатора можно использовать серную, л-толуолсульфокислоту или сернокислую медь, взятых соответственно в количестве 0,04-0,08 молей и 2-5%. на 1 моль изофталевой кислоты- Выделенный дпаллиловый эфир подвергают очистке путем нейтрализации сырца раствором щелочи с иоследующей иерегонкой целевого продукта под вакуумом 4 мм рт. ст. ири 165°С. Выход очищеиного продукта составляет 93,5%.

Предлагаемый способ ведут в одну стадию, он пе требует специальиого растворителя и хлорирующих агентов, а также сиижает коррозию аппаратуры.

Пример 1. В колбу емкостью 2 л, снабженную мешалкой, термометром и ректжрикацнониой колонкой при интенсивном неремешмванни загружают 166 г (1 моль) изофталевой кнелоты, 638 г (И молей) аллилового спирта, 5,84 г {0,06 моля) концентрированной еерной кислоты (уд. вес. 1,84) и 6,64 г (4%) сернокислой меди (кристаллогндрата). Реакционную массу нагревают до 100±5°С н выдерживают нри этой темиературе 12 ч с одновременным отгоном реакционной воды в виде азеотроиа с аллнловым сниртом. Скорость отбора азеотроиа поддерживают такой, чтобы темнература наров в головке колонны не превышала 89°С.

По окончании этерификации, о чем судят по удельному весу отогнанного при неремешивании из реакционной массы сиирта, отгоняют избыток аллилового спирта при 97°С.

Пример 2. В колбу загружают 166 г (1 моль) изофталевой кислоты, 638 г (И молей) аллилового спирта, 5,85 г (0,06 моля) концентрированной серной кислоты (уд. вес 1,84) и 8,3 г (5%) сернокислой меди (кристаллогидрат). Процесс этерификации и выделение продукта ведут но примеру 1.

Длительность этерификации 11,5 ч. Получают 229,8 г диаллилизофталата, что составляет 93,4% от теории, 1,5222; йодное

число 205,3 г йода/100 г вещества (найдено); 206,0 г йода/100 г вещества (вычислено).

Пример 3. В колбу загружают 166 г (1 моль) изофталевой кислоты, 870 г (15 молей) аллилового спирта, 5,85 г (0,06 моля) концентрированной серной кислоты (уд. вес ,84), 6,64 г (4%) сернокислой меди (кристаллогидрат). Процесс этерификации и выделение продукта ведут по примеру 1. Длительность этерификации 10 ч. Получают 230,0 г дналлилизофталата, что составляет 93,5% от теории; п 1,5221; йодное число 205,0 г йода/100 г вещества (найдено); 206,0 г йода/100 г вещества (вычислено).

Формула и 3 о б р е т е и и я

1.Сиособ получения диаллилового эфира изофталевой кислоты с применением изофталевой кислоты и аллилового спирта в присутствии кислого катализатора с последующим выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, изофталевую кислоту непосредственно этерифицируют избыточным количеством аллилового спирта.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что аллиловый спирт берут в количестве 8- 15 молей на 1 моль изофталевой кислоты.