СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ АРСИНОВЫХ КИСЛОТ Советский патент 1973 года по МПК C07F9/72 

1

Изобретение касается улучшенного способа получения эфиров арсиновых кислот, которые находят применение в качестве добавок к бензинам, присадок к смазочным маслам II ингибиторов окисления.

Известен способ получения эфиров арсиновых кислот путем окисления соответствующего эфира кислоты трехвалентного мышьяка двуокисью селена или окисью ртути с выделением целевого продукта известными приемами. Иедостатками известного способа являются многостадийность и сложность синтеза, а также низкие выходы целевого продукта, составляющие 12-26%.

Цель изобретения - упрощение процесса и увеличепие выхода целевого продукта.

Предлагают способ получения эфиров арсиновой кислоты, заключающийся в том, что соответствующую арсиновую кислоту этери(зицируют одноатомным спиртом с одновременным удалением образующейся воды, преимущественно в виде азеотропной смеси с органическим растворителем, с выделением целевого продукта известными приемами. Процесс ведут в среде органического растворителя, например бензола.

Выход целевого продукта достигает 50%.

Пример 1. Пропиловый

эфир диамиларсиновой кислоты-В круглодонную колбу, снабженную обратным холодильником и насадкой с прокаленным медным купоросом, помещают 11,5 г диамиларсиновой кислоты, 250 мл сухого бензола и 100 мл абсолютного пропилового спирта (25-кратный избыток). Вместо иасадки можно иснользовать аппарат Сокс.пета. Реакцию проводят в течение 25 час. По окончании реакции избыток спирта и растворитель отгоняют на водоструйном насосе в токе сухого азота. Остаток фракционируют под вакуумом. этом получают 6,44 г нропиловогоэфира диамиларсиповой кислоты (47,9%) с т. кип. 116°С/0,075 мм рт. ст.; 1,4695; df 1,0733. MRo найдено 75,93, MRo вычислено 75,63.

Пайдено, %: As 25,62.

С1зП29А5О2.

Вычислено, %: As 25,64.

П р ц м с р 2. Амиловый эфир диамиларсиновой кислоты.

В круглодонную колбу, снабженную насадкой Дина-Старка для азеотропной отгонки и обратным холодильннком, помещают 10 г диамиларсиновой кислоты, 45 мл (10-кратпый избыток) абсолютного амилового спирта и 300 мл сухого бензола. Воду, образующуюся в результате реакции, отгоняют из реакционной массы в виде азеотроиа с бензолом.

В насадке Дина-Старка происходит расслоение азеотропа и отделение воды. Реакционную смесь кипятят в течение 11 час до иолного прекращения выделения воды. Затем бензол и избыток спирта-отгоняют на водоструйном насосе в токе сухого азота. Остаток подвергают фракционированию под вакуумом. При этом выделяют 9,1 г амилового эфира диамиларсиновой кислоты (71,1%) с т. кип. 139-140°С/0,071 мм рт. ст.; «§ 1,4641;

df 1,0028. MR D найдено 84,780, MR D вычислено 84,915.

Найдено, %: As 23,13.

CisHssAsOa.

Вычислено, %: As 23,42.

В обоих примерах возникающая в результате реакции вода удаляется из реакционной массы в виде азеотропа с бензолом. При этерификации высщими спиртами (пример 2) азеотропный конденсат направляется в ловущку Дина-Старка, где происходит его расслоение. При этерификации низшими спиртами (.пример 1) азеотропный конденсат осущается прокаленным медным купоросом.

Предмет изобретен.и я

1. Способ цолучения эфиров арсиновых кислот, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и увеличения выхода целевого продукта, соответствующую арсиновую кислоту этерифицируют одноатомным спиртом с одновременным удалением образующейся воды с носледующим выделением целевого продукта известным снособом.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в среде органического растворителя, например бензола.

3. Способ по пп. 1, 2, отличающийся тем, что образующуюся в результате реакции воду удаляют в виде азеотропной смеси с органическим растворителем.