Способ получения высших моноолефиновых углеводородов Советский патент 1975 года по МПК C07C11/02 C07C5/18 B01J11/46 

)азмером 0,5-1,5 мм. IIoc;ie;uiHe загружают в кварцевые Tiir;n и прокаливают в Л уф-ел1 ьом шкафу в атмосфере воздуха при темиерату }с 950---1000°С в течеи 1е 3--5 час для об1);:зоваиия хромовых uiri nic;iei. .Медную шин|ель хрома получают путем прокалпвапия дроблепых частиц в кварцево трубке li атмосфере кислорода при температуре 850С в течепие 3-5 час. В процессе прокалки прочпость -ра11ул повышается вследствие образоВсПшя шпице;1ей.

Приготовленные таким образом образцы катализаторов по даииым реитгеиоструктурiioio апализа предетавлячо собой хромовые шиипели состава j ie+ Cr2O;. Во всех случаях к зависимости от способа ирцмепе1И1я ката лизаторОБ процесс приготовлеиия коитактов нк/почает стадию их грапулироваиия.

Процесс дсгидрироваиия иарафииов осуществляют в реакторе проточного типа с o6i,eмом катализатора 2-20 см при температуре 400--550°С и объемной скорости по жидкости 0,5-JO , катализаторы в большинстве е.тучаев разбавляют кварием в соотношении i .

Пример 1. В реакциоиную кварцевук трубку виутреинпм диаметром 15 мм, иометцеииую в блочную электроиечв, загружают 20 см катализатора СпСг2О4 зериепием 0,5-

1мм, разбавленного дроблепым кварцем в соотношеиии 1:1. При температуре катализатора 500°С через реактор пропускают в течение 1 час с объемной скоростью ио жидкости

2час пары н-додекаиа. В этих условиях выход жидкого катализата составлял бо,чее

Условия опытов

я-параКатализаторфии

при 1-азоооразо;5аии 1 менее: ij/о п отсутствии аромат ;ки. Содержа IMIC .ппимиц х Moiioo.necjjnпов в 1сатал 1зате равняется 17.3%, причем около олефииов составляют ли11е1П1В е додецешзь 11;:ра( чает1 катализата представ. собой чистьп н-додекап.

После опьпа ката.чизатор ирактически ис1:змемя(пч:я.

Пример 2. В ре-актор загружают 20 ем катализатора ZnCrvOj зсрнеиием 0,5-1,5 мм, разбавлсипого квари.ем в соотношении 1:1. Через катализатор при телшературе 500°С в течс1ше 2 час с объем.той скоростью по жпд| ости 1 пропускают пары н-додекапа. Выход жидкого ка1а;1изата состав.тяет 95% газообразовании 5%. Содержание Moiioолефииов Б катализате 18%,, а ароматики - 0,6%,. Более 80% олефииов составляют к-додецены. В пара()ииовой чаети катализата продуктов крекиига це обнаружено. За опыт ка1ализ;1тор заметшем нзмеиениям ие подвергается.

Пример 3. В качестве катализатора используют ,}. Ко;1ичество катализатора 20 см зернение - 0,5-1,5 мм, разбавление кварцем 1 : L5. Дегидрированию подвергают //--додекаи. При темиературе 495°С и объемио скорости ио ж - дкос1 1 10 выход катализата составляет 92%. Содержаиие олефииов в катализате 13%, ароматики - 4,5%. Па до.чю к-до.теценов в обшем количестве оле(|)ииов приходите; более 94%,.

Пример 4. В реактор загружают 20 см катализатора СцСг:;04 зериением 1 -1,5 мм. При тел1пературс в течение 1,5 час с

Т а б л 1 и а

ругшэп ;: Состав ;к: дкого

Содержание катализата, нес. V, соотвстст вующи.ч I .ч-олефинов

Cl2H2c i l-f

-laiss CiaHjG

С1бНз2

CsliiB

CieHs.

CiaHao

С,,,

(siis

10

-slis

СпИзз

CigHas

CieHs.

400

Oi

Cl.)M22 Oj

94,5

объемной скоростью по жидкости 0,6 часпропускают пары н-пептадекана. Выход жидкого катализата составляет 96% при газообразовании 4%. Содержание н-олефинов в катализате равняется 21%, а ароматических углеводородов около 1%. Причем в общей сумме ненасыщенных углеводородов н-пентадецены составляют около 85%.

Результаты дегидрирования н-парафинов состава на хромовых шпинелях общей формулы МеСг2О4 приведены в табл.

Предмет и з о б р е т е н п я

Способ получения высших моноолефиновых углеводородов дегидрированием соответствующих н-парафинов в присутствии шпинельного катализатора, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, в качестве катализатора используют 100% шпинели общей формулы МеСгоО4, где .Me - Cu+2, Zn, Со+2, Ni+2 и Fe+2.