Способ получения 5-виниламино-6-замещенных урацилов Советский патент 1975 года по МПК C07D51/30 

шат в вакууме над Р205. После перекристаллизации из спирта получают 2,70 г (58%) 5 (2-хлорэтил)виниламино - 6- метилурацила, бесцветные кристаллы с т. пл. 214-216°С (с разложением). Rf 0,31 в тонком слое А12Оз III ст. акт. в системе бутанол, насыщ. водой; УФ-спектр (метанол); ч,акс 315 нм (Ig в 3,66), Амакс 345 нм (Ig 8 2,85).

Найдено, %: С - 46,87; Н 5,19; С1 - 15,21; N - 18,25; CgHnClNsOa.

Вычислено, %: С 47,06; Н - 5,27; С1 - 15,44; N - 18,30.

Пример 2. 5-(2-Оксиэтил)виниламино 6-метилурацил.

Смесь 4 г (0,016 М) 5- (2-хлорэтил-2 -оксиэтил)амино -6-метилурацила, 1,75 г (0,032 М) сухого фтористого калия в 75 мл абсолютного диметилсульфоксида перемешивают в течение 3 час ири95-100°С. Горячий раствор отфильтровывают от неорганических солей, осадок нромывают 20 мл диметилсульфоксида и фильтрат уиаривают в вакууме при температуре не выше 80°С. Остатки суспендируют в 100 мл хлористого метилена, отфильтровывают нерастворяемую часть, которую дважды перекристаллизовывают из абсолютного этилового спирта. Получают 2,4 г (71%) 5-(2оксиэтил) -виниламино -6-метилурацил, бесцветные кристаллы с т. пл. 221 - 223°С (с разложением); Rj 0,21 в тонком слое А120з III ст. акт. в системе бутанол, насыщенный водой.

Найдено, %; С - 50.89; Н - 6,21; N - 19,99; CgHisNsOs.

Вычислено, %: С - 51,17; Н - 6,24; N - 19 92.

Пример 3. 2,4-Дифтор-5-(2-хлорэтил)винил амино -6-метнлпиримидин.

Смесь 13,5 г (0,05 М) 2,4-дифтор-5-ди(2хлорэтил) амино-6-метилниримидина, 12,7 г (0,1 Л) сухого фтористого серебра в 50 мл абсолютного ацетопитрида кипятят при интепсивном перемешивании в течение 6 час. После охлаждении серебряные соли отфильтровывают, промывают ацетопом, объединенный темный фильтрат пропускают через слой AloOa

(2x15 см), нромывают ацетопом и упаривают в вакууме. Остаток обрабатывают эфиром (4X50 мл), нерастворимую часть переосаждают из небольшого количества теплого ацетона избытком эфира. Получают 5,6 г

(48%) 2,4-дифтор-5-(2-.хлорэтил) виниламино -6-метилниримидина; желтые кристаллы с т. нл. 60-62°С (с разложением).

Найдено, %: С 46,56; Н - 4,09; N - 18,06; С1 - 14,96; F - 16,14; CgHioClFoNj.

Вычислено, %: С - 46,26; Н -- 4.31; N 17,98; Cl- 15,18; F- 16,26.

Пример 4. 2,4-Диметокси-5-(2-хлорэтил) виниламино -6-метилииримидин.

2,34 г (0,01 М) 2,4-дифтор-5(2-хлорэтил) виниламино -6-метилииримидипа растворяют в 15 мл абсолютного метанола, прибавляют 1,08 г (0,02 М) метилата натрия и смесь перемешивают при в течение 1 час, охлаждают, раствор фильтруют, фильтрат упаривают в вакууме и остаток экстрагируют сухим ацетоном. После переосаждения пз минимального количества ацетона избытком петролейного эфира получают 1,54 г (60%) 2,4-диметокси-5- (2-хлорэтил) виниламино -6- метилпиримидин, светло-желтые кристаллы с т. пл. 69-79°С (с разложением).

Пайдепо, %: С - 50,99; Н - 6.37: С1 - 14,01; N - 16,24; СпН1бС1Кз02.

Вычислено, %: С - 51,26; Н - 6,26; С1 - 13,76; N -- 16,31.

При гидролизе этого соединения соляной кислотой получают 5- (2-хлорэтил) виниламино -6-метилурацил (см. выше).

В подобных условиях синтезируют соединения, поедставленные в таблице. э-ВиниламиноурацилыK Y

Кц

И

X /Tf-CHoCHoCl

Л J

Примечание, .

тонком слое AljOs III степень активности в системе:

«-бутанол, насыщенный водой.

Всюду; первая строчка-найдено, вторая-вычислено.

Предмет изобретения

-R,

,,,

J и

,

где RI и R2 означают окси-, алкокси-группу или галоид, Кз - водород или низший алкил, R4 - водород, алкильную, |3-галоид- или р-окси-этильную группу, отличающийся тем, что соединение общей формулы II

R I

;j P lf-CH CHiCl

1 N -R

где RI. R2, Rs и R. имеют выитеуказанные значения, обрабатывают фторидом металла первой группы в среде органического растворптеля с последующим выделением нелевого продукта известиым приемом.

3. Способ по пп. 1 и 2, о т л и ч а ю щ и и с я тем, что процесс проводят в интервале температур 20-200 С.