Способ получения хлоралкилдихлорфосфитов Советский патент 1975 года по МПК C07F9/14 

1

Изобретение относится к области получения хлорфосфитов, а именно к улучшенному способу получения хлоралкилдихлорфосфитов общей формулы

С1 С1

С1-А-О-Р

где А - алкилен, замещенный или незамещенный. Эти соединения могут быть использованы в качестве полупродуктов в химии фосфорорганических соединений.

Известен способ получения хлоралкилдихлорфосфитов, основанный на взаимодействии треххлористого фосфора с а-окисями алкиленов. Однако эта реакция протекает неодназначно, что приводит к снижению выхода целевого продукта и затрудняет его выделение. Проведение реакции с избытком треххлористого фосфора хотя и позволяет повысить выход хлоралкилдихлорфосфита, однако и в этом случае он далек от количественного, например, 1,3-дихлоризопропилдихлорфосфит образуется с выходом 28%.

С целью повышения выхода продукта реакции предлагают способ получения хлоралкилдихлорфосфитов, заключающийся в том, что образ)ющуюся при взаимодействии треххлористого фосфора с а-окисью алкилена реакционную смесь подвергают термической обработке. Желательно процесс проводить с 3-10-кратным избытком треххлористого фосфора. Термическую обработку предпочтительно проводить при температуре 100- 300°С.

Пример 1. 2-Хлорэтилдихлорфосфит.

В 0,8 г-моль треххлористого фосфора при перемешивании вводят 0,2 г-моль газообразной окиси этилена, поддерживая температуру в пределах 15-20°С. Реакционную смесь нагревают в автоклавной пробирке из нержавеющей стали в течение 2 ч при 240-260°С. Избыток треххлористого фосфора отгоняют при атмосферном давлении и перегонкой остатка в вакууме выделяют продукт. Т. кип. 70-72°С/20 мм рт. ст.; п 1,5050; df 1,4681.

Выход 100%.

Подобный же результат получают при нагревании реакционной массы в течение 8 ч при 130-170°С.

В контрольном опыте, проведенном без термической обработки, 2-хлорэтилдихлорфосфит получают с выходом 85%.

1,3-ДихлоризопропилдихлорПример 2. 30 фосфит. 3 К 0,6 г-моль треххлористого фосфора при перемешивании и температуре 25-40°С прибавляют 0,15 г-моль эпихлоргидрина. Реакциониую Смесь нагревают в автоклавной пробирке в течение 2 ч при 190-210°С. После от-5 гонки избытка треххлористого фосфора продукт выделяют перегонкой в ва кууме. Выход 76%, т. кип. 112-114°С/20 мм рт. ст.; 1,5230; 1,5143. Найдено, %: С 15,58; Н 2,27; С1 61,46; Р 13,21. Вычислено, %: С 15,67; Н 2,19; С1 61,69; Р 13,47. 10 4 Формула изобретения 1. Способ получения хлоралкилдихлорфосфитов взаимодействием треххлористого фосфора с а-окисью алкилена, отличающийс я тем, что, с целью повышения выхода продукта, образующуюся реакционную смесь подвергают термической обработке. 2. Способ яо п. 1, от л и ч а ю щи йс я тем, что для реакции используют 3-10-кратный избыток треххлористого фосфора. 3. Способ по пп. 1, 2, отличающийся тем, что термическую обработку проводят при 100-300°С.