Способ получения арилдихлорфосфитов Советский патент 1976 года по МПК C07F9/14 

1

Изобретение относится к способу получения хлорфосфитов, а именно к улучшенному способу получения ариодихлорфосфнтов, которые являются важными полупродуктами фосфорорганического синтеза.. 5

Известен способ получения арилдихлорфосфитов взаимодействием избытка треххло- ристого фосфора с соответствукшщм при нагревании. Недостатком такого способа является неоднозначности процесса (образу- ю ются также диЪрилхлор х:фить1 и триарилфоо- фит), что приводит к еиьшешпа -выхода целевого продукта.

С целью повышения выхода целевого ; продукта по предлагаемому способу, соотввтст 5 вующий фенол подвергают всзаимодёйствию с избытком треххлористого фосфора при на; гревании с последующей термической обра|боткой образующейся реакционной массы при 15О-ЗОО°С.20

Это позволяет повысить выход целевого продукта на 1О-2О% по сравнению с известным способом.

Строение полученных соединений подтв рждено данными элементарного анализа. , 25

Пример, о-Крезилдихлорфосфит, Смесь , моль о-крезола и 0,6 моль iтреххлористоро фосфора нагревают при кипе- нин 3 час, затем реакционную массу охлаж|дают, переносят в автоклавную проб1фку и I нагревают при перемешивании 2 час при , 190-20О°С. Избыток треххлористого фосфо ра отгоняют при атмосферном давлении и достаток перегоняют при 117-120 С/15-18 мм рт. ст. «20 1,5580, 1,31О1,

Dt.

i Выход 85%.

i Найдено, %: Ct 33,59; Р 14,67.

1 Вычислено, %: Ct 33,92; Р 14,81.

j В контрольном опыте, проведенном в тех1же условиях, но без термической обработки,

19-крезидаихлорфосфит получают с выходом

Г71%.

: П ример2. ivf-Крезилдихлорфосфит.

i Смесь 0,2 моль м-крезола и 0,6 моль

Iтреххлористого фосфора кипятят . 3 час.

: Затем реакдио 1ную массу переносят в авто{клавную пробирку и нагревают 2 час при

|20б-22ОС. Продукт выделяют перегонкой}

;т. кип. его 121-122°С/20 мм рт. ст..

3 jj ,,, d 1,3130. Выход 81 nf, 1,554О, Найдено, %: CV ,71} P 14,57. Вычислено, % Ci 33,92} P 14,81. В контрольном опыте, проведенной без термической обработки, м-крезипдихлорфосфит получают с выходом 6О%. П р и м е р 3. ФенилдихЛорфосфит. Смесь 0,2 моль фенола и 0,8 моль треххлористого фосфора кипятят 2 час в колбе с обратнь1М холодильником. Реашшонную массу переносят в автоклавную пробирку и нагревают 2 час при 250-27О°С. Перегонкой выделяют фенилдихлорфосфит, т кип. 100-102°С/15 мм рт. ст. , nS 1,56О6, d|S.,3663. Выход 79%. Найдено,%: С1 36,02; Р . MRp 46,16. Вычислено,%: С{, 36,36; Р 15,88. MRu 46,56. В контрольном опыте, проведенном без термической обработки, фенилдихлорфосфит получают с выходом 69%, П р и м е р 4. о-Бензилфенилдихлорфос фит. Смесь 0,2 моль о-бензилфенола и 0,6 моль треххлористого фосфората кипятят 7 ча Реакционную массу переносят в автоклавну пробирку и нагревают при перемешивании 2 час при 20ОС. Вещество выделяют перегонкой; т. кип.его 200-2ОЗ°С/15 м рт. ст., п2О 1 5990, d 1,2763. Выход 90%. Найдено, %: Ct 24,64; Р 1-О,51. Вычислено, %; Ct 24,86; Р 10,86. П р и м е р 5. 2,4-Дихлорфеншвдихлор фосфит. Смесь 0,2 моль 2,4-дихлорфенола, 0,6 моль треххлористого фосфора и 1 мол. % фосфоленовой кислоты кипятят 3 час. Реак цнонную массу переносят в автоклавную пробирку и нагревают 2 час при 2ОО,-22О Вещество выделяют перегонкой; т. кип. его 147-16О С/15 мм рт. ст..

4. dyn 1,5716. Вьиод 72%. Найдено, %: Ci 53,48, Р 11,61. Вычислено, ;%: Ct 53,74; Р 11,73. В контрольном опыте, проведенном без термической обработки, 2,4-дихлорфенилдихлорфосфит получают с выходом 61%. П р и м е р 6. 2,4,5-Трихлорфенилдихлорфосфит. Смесь 0,2 моль 2,4,5-трнхлорфенола, 0,1 моль треххлористого фосфора и 1 МОП. % фосфоленовой кислоты кипятят 10 час. Реакционную массу переносят в аваюклавную пробирку и нагревают 2 час при 23О-260 С. Вещество выделяют перегонкой; т, кип. его 144.-145°C/S мм рт. ст., :, 1.5980, d: 1,6535, Выход 76%. Найдено, %: Ct 58,79, Р 10,12. Вычислено, %: С1 59,41; Р 1О,38. В контрольном опыте, проведенном без термической обработки, 2,4,5-трихлорфенилдихлорфосфит получают с выходом 63%. П р и м е р 7. п-Фторфенилдихлорфосфит. Смесь 0,2 моль п-фторфенола и 0,6 моль треххлористого фосфора кипятят 4 час. F eакционную массу переносят в автоклавную пробирку и нагревают 2 час njui 2ОО-22О с. Вещество выделяют перегонкой; т. лип. его 10О-1О1°С/15-18 мм рт. ст., 20 1,4338. Выход 72%. 1,54 20, Найдено, %: С1 32,86; Р 14,27. Вычислено, %: Ct 33,29; Р 14,54, Формула изобретения Способ пол чения арилдихлорфосфитов взаимодействием фенолов с избытком трехх;юрист6го фосфора при нагревании, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, образующуюся реакционную массу подвергают термической обработке при 150-ЗОО°С. (