Способ получения 2-хлоралкилдихлорфосфитов Советский патент 1988 года по МПК C07F9/146 

Изобретение относится к органической химий, а именно к усовершенствованному способу получения 2-хлору- алкилдихлорфосфитов общей формулы

CI-A-OPCl, , где А - незамещенный или 1,2-замещенный алкилен, которые являются исходными продуктами для синтеза фосфорорганических со-IQ щества.

74522

получают 20,15 г (83,5%) целевого вещества,

Г. В аналогичных условиях исполь- J- зуют г(моль): треххлористый фосфор

52 (0,38); эпихлоргидрин 9,25 (0,1); 2,2 -дихлоризопропанол 0,64 (5 мол .% кубовый остаток из варианта В 7,5 и получают 21,85 г (90,5%) целевого ве

Изобретение касается фосфорор- ганических веществ, в частности получение 2-хлОралкилдихлсрфосфитов общей ф-лы Cl-A-OPClj, где А незамещенный или 1,2-замещенный алкилен, - полу- .продуктов для синтеза полезных фос- форорганических продуктов. Цель - упрощение процесса и повышение выхода целевых веществ. Их синтез ведут реакцией окиси алкилена с РС1, в присутствии кубового остатка, образующегося при вакуум-перегонке реакционной смеси. Процесс осуществляют ,при в присутствии алкиленхлор- гидрина. Упрощение процесса достигается за счет исключения нагревания ,

единений с полезь1ыми своиствамио

Целью изобрет€шия является упрощение процесса и пов ьпаение выхода целевого продукта.

Пример 1, Получение 2,2 - дихлоризопропилдихлорфосфита.

А„ К 55 г (0,4 моль) трв ххло рис того фосфора при перемешивании и температуре 40-50°С прибавляют смесь 9,25 г.(0,1 моль) эпихлоргцдрина и 0,64 г (5 мол, %) относительно эпихлоргидрина 2,2 -дихлоризопропа- нола, реакционную массу выдерживают в этих условиях в течение 1 ч. Избыток треххлористого фосфора отгоняют, повьшая температуру бани до 130-140°С, Перегонкой остатка в вакууме вьщеляют 16,1 г (66,5% в расчете .на эпилхлоргрщрин и 2,2 -ди- хлоризопропанол) целевого вещества, т, кип, 102-104 С/15 мм рт, ст., 1,5202, р 1,5195, Жр 46,03, вычислено 46543.

Найдено, % С 15,63; Н 2,31, С1 61,58; Р 13,42,

20

25

Вычислено, %: С 15,,67j Н 2,20; С1 61 ,69; Р 13,47-,

После выделения целевого прадук- та в реакционной колбе остается 5,6 г 40 кубового остатка окрашенной подвижной жидкости,

Б„ В колбу загружают г(йоль) регенерированный в варианте А треххлор- ристый фосфор 6,5 (0,27), новая пор- 45 ция треххлористого фосфора 13,75 (о, 1 ), кубовый остаток из варианта А и к этой смеси в условиях варианта А прибавляют смесь 9,25 г (0,1 моль) эпихлоргидрина и 0,64 г (5 мол,%) 2,2 -дрсклоризопропанола. Перегонкой выделяют 18,5 г (76%) целевого вещества,

В, В аналогичных условиях исполь- , г(моль): треххлористый фосфор (включая регенерированный в варианте Б)(0,4), эпихлоргидрин 9,25 (0,1); 2,1 -дихлоризопропанол 0,64 (5 .мол.%) кубовый остаток из варианта Б 6,7 и

15

30

50

55

Д, В аналогичных условиях исполь- зупт, г(моль): треххлористый фосфор 54 (0,39) i эпихлоргидрин 9,25 (О,); 2,2 -дихлоризопропанол 5,29 (10 мол.%)i кубовый остаток из варианта Г 9,8 и получают 25,3 г (100%) целевотЪ -вещества,

Е. В аналогичных условиях исполь- з-уют г(моль): трекхлористый фосфор 54 (0,39), эпихлоргидрин 9,25 (0,1 ) 2,2 -дихлоризопропанол 1,29 (Ю мол,%); кубовый, остаток из варианта Д 10,5-и получают 28,5 г (114%) целевого вещества.

Общий выход 2,2 -дихлбризопропил- дихлорфосфита (в расчете на использованный эпихлоргидрин и 2, 2- -дихлоризопропанол) по шести циклам 130,8 г

.(88,57)..

Пример 2. Получение 2-хлоризопропилдихлорфосфита.

А. К 35 г (0,4 моль).треххлористого фосфора при перемешивании и температуре 15-20 С прибавляют смесь: 5,6 г (0,096 моль) окиси пропилена и 0,47 г (мол.%) 2-хлоризопропано- г ла. Реакционную массу выдерживают в этих условиях в течение 2ч, Избыток треххлористого фосфора отгоняют при атмосферном давлении и перегонкой остатка в вакууме выделяют 14,8 г (70% в расчете на использованный 2

хлоризопропанол и окись пропилена

целевого вещества, т. кип, 79 С/ 6.м1 рт, ст.; 1,4927-, pi, 1,3803, MRj. 41,13; вычислено 41,22.

Пайдено, %: С 54,18J Р 15,78,

18,51; Н 3,03; С1

C HgCljOP

Вычислено, %: С 18,44, Н 3,10, - С 54,42; Р 15,85,

После выделения целевого продукта ь реакционной колбе остается 2,9 г кубового остатка,

Б, В аналогичных условиях исполь- з-уют, г(моль): треххлористый фосфор

f -

(в т.ч. 38 г. регенерироварпюго в варианте А), 55 (0,4)j окись пропилена

5,8 (.0,10)5 2-хлоризопропанол 0,47 (5 мол.%), кубовый остаток из варианта А и получают 16,42 г (80%) целевого вещества.

В, В аналогичных условиях используют, г(моль): треххлористый фосфор (в т.ч. 40 г регенерированного в варианте Б) 55 (0,4) окись пропилена 5,8 (0,10) 2-хлоризопропанол 0,47 (5 мол,%), кубовый остаток из , варианта Б 1,5 и получают 19,5 г (95%) целевого вещества.

Г. В аналогичных условиях используют, г(моль): треххлористый фосфор (в т.ч. 41 г регенерированного в варианте В ) 55 (0,4) окись пропилена 5,8 (0,10) 2-хлоризопропанол 0,47j кубовый остаток из варианта В 1,3 и получают 21,0 г (102,5%) целевого вещества.

Общий выход 2-хлоризопропилдихлор фосфита (в расчете на окись пропилена и 2-хлоризопропанол) по четырем циклам 71,72 г (87,4%).

Пример 3. Получение 2-хлорэтилдихлорфосфита..

А, В смесь 55 г (0,4 моль) трех- хлористого фосфора и 0,8 г (Ю мол.%) этиленхлоргидрина при пе- ремещивании и температуре 0-10 С вводят 4,4 г (0,1 моль) окиси этилена. Температуру реакционной массы повышают до комнатной, смесь выдерживают в этих условиях в течение 1 ч Избыток треххлористого фосфора отгоняют и перегонкой остатка выделяют 14,8 г (81% в расчете, на окись этилена и этиленхлоргидрина) целевого вещества, т.кип. 73-75 С/20 мм рт.ст nf 1,5048 1,4728, Ш, 36,54, вычислено 36,60.

Найдено,%: С 13,13; И 2,20; С1 58,51; Р 17,10.

CJl ClaOPЧ

.Вычислено,%: С 13,24; Н 2,23; С1 58,63; 17,07,

После вьщеления целевого продукта в реакционной колбе остается 2,3 г кубового остатка в виде подвижной окрашенной жидкости.

Б. В аналогичных условиях исполь- .зуют, г(моль): треххлористый фосфор (в т.ч. 37 г регенерированного в варианте А) 65 (0,47);.окись этилена 4,4 (0,1); этиленхлоргидрин 0,8 (Ю мол.%) кубовый остаток из варианта А и получают 16,4 г (90,0%) целевого вещества.

В. В аналогичных условиях используют г(моль): треххлористый фосфор (в т.ч. 35 г регенерированного в варианте Б) 55 (0,4)i окись этилена 4,4 (0,l)J этиленхлоргидрина 0,8 (Ю мол.%), кубовый остаток из варианта Б 2,6 и получают 18,95 г (104%) целевого вещества.

Г. В аналогичных условиях используют г(,моль); треххлористый фосфор (в т.ч. 34 г регенерированного в варианте В) 55, окись этилена 4,4 (0,1); этиленхлоргидрина 0,8 (10 мол.%), и кубовый остаток из варианта В 2,8 и получают 20,4 г (112%) целевого вещества.

Д. В аналогичных условиях используют, г(моль): треххлористый фосфор (в т.ч. 34 г регенерированного в варианте r)-55j окись этилена 4,4 (0,1); этиленхлоргидрин.- 0,8

(10 мол.%); кубовый остаток из варианта Г 2,7 и получают 18,8 г (103%) целевого вещества.

Общий выход 2-хлорэтилдихлорфЬс- фита (в расчете на окись этилена

и этиленхлоргидрин) по пяти циклам

89,35 г (98%).

Такиг-1 образом, предлагаемый способ позволяет упростить процесс получения целевого соединения за счет

исключения нагревания реакционной смеси в автоклаве при 100-300 С,

резкого сокращения количества отходов - кубового остатка и повысить

jQ выход целевого продукта посредством

проведения процесса в присутствии

кубового остатка, образующегося при

вьщелении 2-хлоралкилдихлорфосфита,

и каталитических количеств алкилен45 хлоргидрина.

Формула изобртения

Способ получения 2-хлоралкидци- хлорфосфитов общей формулы 0 С1-А-ОРС1,

где А - незамещенный или 1,2-заме- щенный алкилен,

взаимодействием окиси алкилена с g треххлористым фосфором с последующим выделением целевого продукта вакуум-перегонкой, о т л и ч а ю- щ и и с я тем, что, с целью упрощения процесса и повышения выхода

513974526

целевого продукта, процесс ведут впродукта, и каталитических копиприсутствии кубового остатка, об-честв соответствующего алкиленрающующегося при выделении целевогохлоргидрина при 0-50 С.