Способ получения меркаптокарборанилзамещенного циклотрифосфазена Советский патент 1975 года по МПК C07D105/02 

Изобретение отиоеится к области циклотрпфосфазенов, а име1пю к способу получения иового меркантокарборапилзамеиюппого циклотрифосфазеиа формулы НзРз(5СВ1оН1оСН)б. Известны способы получения циклотрифосфазенов, в которыл атомы хлора частично или полностью замещены па алкил- или арилмеркаптогрунги т, B3anMOAeHCTBHejM гекеахлорциклотрифосфазена с соответствуюн,имн меркантаиами в нрисутствин акцептора хлористого водорода, или алкнл-, или арнлтиолятами. Степень замещения хлора в исходном гексахлорцпклотрпфосфазеие зависит от псиользуемого растворителя и составляет от 30 до 100%. Однако 1-меркаптокарборапы в реакцпю с гексахлорциклотрифосфазеиом ранее не вовлекались п соединепие указан той формулы, а также сиоеоб его получения в литературе не онисашл и являются новыми. Меркаитокарборапплциклотрифосфазен мо/кет найти применение в качестве мономера в )еакцнях полимеризации. Предлагаемый сиоеоб получения меркантокарбораш лза.мещенного циклотрифосфазена заключается п том, что гексахлорциклотрифосфазеи иодвергзют пзаи.одействи о с 1-меркаитокарборапом в среде инертного органического растворителя при иагреваиии в присутствии в качестве акпе 1тора х.ториетого водорода триэтпламина. Процесс желательно вести в кипяи1,ем оргапическом растворителе, например бензоле. Целевой продукт выделяют известпыми нрпемами. Использование в качестве акцентора хлористого водорода ннрндина нриводит к смеси иродукто) с различной степе1И)Ю заме1цеиия хлора в гексахлорциклотрифосфазене. П р и м ер 1. К раствору 3,13 г (0,0178 моль) мономеркапто-.н-карбораиа в 15 мл беизола прпканывают при нереме1ииваппп при компатной температуре в атмосфере аргона 1,43 г (0,0142 моль) триэтнламнна. К об;1азопавп1емуся аддукту добавляют но канлям прн 70°С 0,8 г (0,0023 моль) гексахлорцнклотрифоефазена, растворенного в 7 мл бензола и затем реакциоппую смесь пагревают при кпнепии в течепие 3 час. По окопчаиии па1ревапия осадок, отфильтровывают, промывают бензолом и диэти.човым эфиром и суи1ат. Вес осадка равен 1,75 г. что составляет 90% от вычисленпого для (С2Н5)з1 -HCl нри условии нолиого замещения хлора в исходном гексахлорциклотрнфосфазеие. Раствор унаривают, твердый остаток нромывают несколько раз нетролейи1)1м эфиром и суигат до ностоя {ного веса нри ПО- 30°С/1 мм рт. ст. 97% от теоретического. Полученный иродукт донолиительио очин1ают нереосаждением в воду из раствора в тетра1ндро()ура11е.

Получают 2 г порошкообразного вещества, хороню растворимого во многих органических растворителях и не плавящегося при нагревании до 250°С. Молекулярный вес (криоскопия в бензоле) равен 1147.

Выход продукта реакции поеле переосаждения составляет 73% от теоретичеекого.

Найдено, %; С 12,53; 12,40; II 5,68; 5,73; S 16,21; В 54,04; N 3,33; С1 следы.

C4Fb2B9oS2PN.

Вычислено, % С 12,14; И 5,60; S 16,21; В 54,68; N 3,54.

Предмет изобретения

1.Способ получения меркалтокарборапилзамещениого циклотрифосфазена, отличающийся тем, что гексахлорциклотрифосфазен подвергают взаимодействию с 1-меркаптокарбораном в среде инертного органического растворителя при нагревании в ирисутствии в качестве акцептора хлористото, водорода триэтиламина.

2.Способ по и. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в кипящем органичееком растворителе.