Способ получения аммониевых солей низших моноалкилфосфористых кислот Советский патент 1975 года по МПК C07F9/08 

Изобретение относится к области иолучепля производных фосфористой кислоты, а именно к новому способу получения аммониевых солей низших моноалкилфосфористых кислот.

Эти соединения являются важными иолупродлктами химии фосфороргаиических соедииеии |.

Известеи способ получения аммониевых солей ИНЗИ1ПХ моноалкилфосфорнстых кислот гидролизом диалкилфосфптов водным аммиа ком, и)ичем продукта составляет 72-92%. Однако необходимость обезвожнсання продукта, как правило, вакуумированием усложняет технологию.

Более удобен способ, основанный на деалкплпрспанп 5 НИ31ИНХ дналкилфосфитов хлори,стым аммонием. Процесс проводят в ирисутствнн большого избытка диалкнлфосфнта, что затрудняет г,ыделе И1е целевого продукта.

С целью упрощения ироцеоса по иредлагаемо.му сиссобу дналкилфосфорнстую кислоту подвергают взаимодействию с хлористым аммопием в расплаве целевого продукта. Реагенты берчт к аквимольных количествах.

Желательно ипоиесс ирогюцггь при 120- 200Ч:.

Выход технического продукта практически к{.-1ичествепны 1.

Полученные соедшгення охарактертгзованы

температурой илавления, их строение подтверждено данными элементного анализа.

Пример 1. Аммониевая соль монометнлфосфорнстой к слоты. К расплаву 0,2 г-моль аммониевой соли монометилфосфористой кнс.10ТЫ добавляют 0,2 г-моль днмстилфосфорпстой кислоты 1 0.2 г-моль хлористого аммо-ння и смесь нагревают с нерементн анием при 120-140°С, улавливая выделяюии1Йся хлорисТ1 1Й метил в охлажденную ловушку. При этом сначала гетерогенная смесь гомогенезируется. По ирек)аиденни выделения хло)сто1о метила (1,5-2 час) реакционную массу охлаждают и с выходом 100% иолучают продукт в виде белых кристаллов; т. пл. 105 -107°С.

Пайдено, %: С 10,42: П 7,28; N 12,38; Р 27,09. .CngNOsP.

Вычислеио, %: С 10.62; П 7,15; N12,38; Р 27,39.

После перекристаллизации из смеси мета11ол--ацетон т. пл. 110-11 ГС.

П Р н м е Р 2. Аммонне1 ая соль моноэти.т(1)с;сфор стой кнс.тоты.

К расплаву 0,1 г-моль а.ммонисвой солн моноэтнл фосфористой кислоты добавляют 0.1 г-моль ;и1эти,тфосфорнсто|1 кислоты и 0,1 г-моль х.юрпстого аммония )i смесь нагревают с перемешиванием при 140-160°С. По п.рекращеиин выделения хлор)1стого этнла

(2-3 час) реакционную массу охлаждают н с выходом 100% получают белый кристаллический продукт; т. пл. 85-90°С.

Найдено, %: С 18,63; Н 7,98: Р 24,02.

CsHioNOsP.

Зычислею. %: С 18,90; Н 7,95; N 11,01; Р 24,37.

После перекристаллизации т. пл. 95-98°С.

Пример 3. Аммониевая соль мокоизо-иролилфссфор;.1стой кислоты.

К расплаву 0,1 г-моль аммониевой соли моноизоироп)Лфосфористой кислоты добавляют 0,1 г-моль диизопропилфосфористой кислоты и 0,1 г-моль хлористого аммоиия и смесь нагревают с перемешиванием при 160-190°С. По ирекраидении выделения хлористого изопролила (3-4 час) реакционную массу охлаждают и с выходом- 100% получают белый кристаллический продукт; т. ил. 105- 110°С.

Найдено, %: С 25,68: Н 8,77; NMO.ll; Р 21.62.

С.,Н,.зР.

Вычислено, %: С 25,53: Н 8,59; N9,92; Р 21,94.

После перекристаллизации из смеси этанол-изоиропанол т. пл. 120-123°С.

П Р е д м с т п 3 о б Р е т е н и я

1.Способ получения аммонлсвь солей низ1И15Х моноалкилфосфористых кислот взаимодействием диалкилфосфористой кислоты и хлористого аммоиия ири нагревании, отличающийся те .м, что, с целью упрощения ироцесса, ироцесс проводят в распла ве конечного продукта ири использовании эквимольных количеств реагентов.

2.Способ по п. 1, отличающийся , что процесс проводят ири 120-200°С.