Способ получения алкилбис /триалкилсилил/ фосфитов /его вариант/ Советский патент 1982 года по МПК C07F9/141 C07F7/18 

Изобретение относится к химии фосфорорганических и кремнийорганических соединений, а именно к способу получения алкилбис(триалкилсилил)фосфитов общей

(1)

ROPtOSiR})2

где R и R - низший алкил, и к его варианту.

Эти соединения почти не изучены вследствие трудности их синтеза, хотя могут найти применение в качестве антиоксидантов, пластификаторов, пламенегасителей, а также могут служить удобными промежуточными продуктами для синтеза других полезных элементоорганических соединений 1 и 2.

Известен способ получения алкилбис(триалкилсилил)фосфитов путем взаимодействия алкил(триалкилсилрл) фосфористых кислот с триалкилхлорсиланом в присутствии основания в среде растворителя. Выход целевого продукта - 31% Г31.

Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату к предлагаемому является способ получения алкилбис(триалкилсилил)фосфитов путем взаимодействия моноалкилфосфористой кислоты с триалкилсиланом в присутствии катализатора коллоидного никеля при 200С. Этот способ - двухстсшийный, суммарный выход (в расчете на моноалкилфосфористую кислоту) около 25% Г4 .

Недостатки такого способа - исходные продукты - моноалкклфосфорис10тые кислоты - представляют собой неустойчивые жидкости, получение которых в чистом виде и особенно полное освобождение их от следов влаги очень затруднительно силили15рукмдие средства - три ал кил сил аны вещества, чрезвычайно легко окисляющиеся на воздухе. Их применение требует особых мер предосторожности; низкие ВЫХОД1.1 алкилбис (триал20килсилил) фосфитов, считая на исходные моноалкилфосфористые кислоты.

цель изобретения - упрощение процесса и увеличение выхода целе25вых продуктов.

Поставленная цель -достигается способом получения Алкипбис(триалкилсилил)фосфитов формулы (1), заключакадимся в том, что аммониевую

30 соль моноалкилфосфорн,стой кислоты подвергают взаимодействию с соединением общей формулы: R;SIX, где R - низший алкил; X - NHStRj, H()y или SC, Н5 при 100 - 1200С. Отличительным признаком предлагаемого способа является то, что в рйслоты производного фосфористой ислоты используют аммониевую соль моноалкилфосфористой кислоты, в качестве силана - соединение формулы (II),и процесс проводят при 100-120° Предлагаемый способ позволяет уппростить процесс получения алкилбис(трисшкилсилил)фосфитов за счет использования вместо труднодоступных и неустойчивых моноалкилфосфрристых кислот и триалкилсиланов легкодоступных и устойчивых аммониевых солей монралкилфосфористых кислот и кремни органических соединений формулы (11 а также увеличить выход целевых продуктов до 80%. Вариантом предлагаемого способа является способ получения алкилбис(триалкилсилил)фосфитов формулы (I) заключающийся в том, что аммониевую соль моноалкилфосфористой кислоты подвергают взаимодействию с хлорсила ном общей формулы RJSiCg, где R имеет указанные значения, взятым в количестве двух молей на один моль аммониевой соли моноалкилфосфористой кислоты, в среде органического растворителя, причем оди моль хлорсилана добавляют при 0-5°С второй моль хлорсилана - при комнат ной температуре с одновременным вве дением в реакционную смесь одного мо ля основания - с последующим нагрева нием реакционной смеси при 70-75°С. Отличительными признаками является то, что в качестве производног фосфористой кислоты используют аммониевую соль моноалкилфосфористой кислоты, в качестве силана - хлорсилан формулы (III ) и процесс проводят в указанных условиях. Процесс получения алкилбис(триал кил силил) фосфитов упрощается за сче использования вместо.труднодоступных и неустойчивых моноалкилфосфористых кислот и триалкилсиланов лег кодоступных и устойчивых аммониевых солей моноалкилфосфористых кислот и хлорсиланов формулы (HI), при это увеличивается выход целевых продуктов до 45%. Состав и строение Целевых продук тов доказаны данными элементного анализа, а также ЯМ Р и ПМР-спект роскопии. Пример 1. Получение метилис(триметилсилил)фосфита. Смесь 2,0 г аммониевой соли монометилфосористой кислоты и 26,0 гексаметилисилазана (молярное отношение 1:1) агревсцот в течение 5 ч в токе инертого газа (аргона) до 100°С, пока е прекратится выделение аммиака. После двух перегонок выделяют 16,0 (80%) метилбИс(триметилсилил)1фьсфиа. tкип 66-68 С (10 мм рт.ст.), п|° 1,4100, 0,9246. Найдено, %: С ,75; Н 8,50; Р 12,69; Si 22,«З. ЦН.,. Вычислено, %: С 3ч,96; Н 8,85; Р 12,93; SI 23,32. Спектр (относительно 85% Р04, шкала (У -положительные значения в слабых.полях)S + 117 м.д. Спектр ПМР (относительно ТМС, кала сЛ-положительные значения в слабых полях): 0,17 м.д., синглет (CHj-Si), 3,30 М.Д., дублет, IHCOJP 10 Гц (СН.з-ОР) .. и Р и м е Р 2. Получение метилбис(триметилсилил)фосфи га. Смесь 3 г аммониевой соли монометилфосфористой кислоты и 8 г- диэтиламинотриметилсилана (молярное отношение 1:2) нагревают в течение 10 ч в токе инертного газа (аргона) при 100-120С до исчезновения запаха амина. После двух перегонок из смеси выделяют 4,5 г (62%) метилбис(триметилсилил)фосфита. 1кип 6364С (7 мм рт.ст)., п%01,4100, d 2 0,9240. Спектр , +117 м.д. Спектр ПМР: 0,17 м.д., синглет, 3,30 М.Д., дублет, ЗНСОР цПример .3. Получение метилбис(триметилсилил)фосфита. Смесь 1,13 г аммониевой соли монометил фосфористой кислоты и 3 г этилтиотриметилсилана (молярное отношение 1:2) нагревают в течение 5 ч в токе инертного газа (аргона) при . Перегонкой выделяют 1,0 г (45%) метилбис(триметилсилил)фосфита, 1к1«п 64-65°С (7 мм рт.ст.), 1,4090. Спектр ЯМР Лр +117 м.д. Пример 4. Получение метилбис(диметилэтилсилил)фосфита. Смесь 7,0 г аммониевой соли монометил фосфористой кислоты и 20 г дизтиламинодиметилэтилсилана (молярное отношение 1:2) нагревают при 120С в течение 7 ч в токе инертного газа (аргона). Перегонкой выделяют 6,0 г (40%) метилбис(диметилэтилсилил)фосфита, Юб-ИО С (20 мм рт.ст.); n2,o 1,4281, ,9265. Найдено. %: С Ц0.26; Н 9,18; Р 11,78; Si 21,28. . . CgHjjOjPSi Вычислено. %: С (0,35; Н 9,32; Р 11 ,56; Si 20,89.