I ЙСЕСОЮаНАЯ ?НТНО.Т?ХКЯт-КАЯ| Советский патент 1973 года по МПК C07F9/40 

1

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений, которые могут быть использованы как комплексообразователи для различных ценных металлов.

Известен способ получения моноэфиров Nзамещенных, S-карбамоилфосфоновых кислот взаимодействием монозамещенных солей моноалкилфосфористых кислот с алкил- или арилизотиоцианатом.

Однако изоцианаты ранее в подобную реакцию пе вовлекались.

Моноэфиры N-замещенных карбамоилфосфоновых кислот в литературе не описаны.

С целью получения моноэфиров N-замещенных карбамоилфосфоновых кислот общей формулы

R0

;Р - С - NHR, НО/ II II

ОС

где R - алкил;

R - алкил или арил.

Предлагается способ, состоящий в присоединении монозамещенных моноалкилфосфористых кислот к алкил- или арилизоцианатам с последующей обработкой полученного продукта минеральной кислотой.

Пример 1. Получение я-октилового эфира Nf-(co - хлоргекоил) -«арбамоилфосфоиовой кислоты

К 33,2 г (0,157 г-моль) аммониевой соли моно-н-октилфосфористой кислоты медленно прикапывают при перемещивании и охлаждении 25,5 г (0,157 г-моль) ш-хлоргексилизоцианата и 2,0 г (0,02 г-моль триэтиламина. Затем постепенно повыщают температуру реакционной смеси до 110°С в течение 2 час. Полученную аммониевую соль н-октилового эфира Ы-(й)-хлоргексил) - карбамоилфосфоновой кислоты, т. пл. 86°С, растворяют в 500 мл ацетона и добавляют последовательно 20 Л1Л концентрированной соляной кислоты и 2 л воды. Выпавший осадок отделяют на фильтре, промывают водой до нейтральной реакции и сушат в вакууме.

Получено 50,0 г конечного продукта (88,0% от теоретического); т. пл. 58°С.

Эквивалентный вес: найдено 365, вычислено 355,8.

Белое кристаллическое вещество, растворимое в полярных растворителях и не растворимое в углеводородах.

Найдено, %: С 51,02; Н 8,97; Р 8,98; N 3,41.

С15Пз104МРС1

Вычислено, %: С 50,62; Н 8.78; Р 8,71; N 3,97.

Пример 2. Получение н-октилового эфира N-фенилкарбамоилфосфоновой кислоты.

К 13,5 г (0,064 г-моль аммониевой соли мопооктилфосфористой кислоты добавляют

7,6 г (0,064 г-моль фенилизоцианата и 0,7 г (0,007 г-моль} триэтиламина и нагревают при температуре 100-110°С в течение 4 Ч:ас. Полученную аммониевую соль н-октилового эфира N-фенилкарбамоилфосфоновой кислоты, т. пл. 160°С, растворяют в 200 мл ацетона и добавляют последовательно 7 мл концентрированной соляной кислоты и 1 л воды. Выпавший осадок отделяют на фильтре, промывают водой до нейтральной реакции и сушат в вакууме.

Получено 20,0 г конечного продукта (93% от теоретического); т. пл. 140°С (с разложением).

Эквивалентный вес: найдено 318, вычислено 313,3.

Белое кристаллическое вещество, растворимое в полярных растворителях и не растворимое в углеводородах.

Найдено, %: С 57,96; Н 7,87; Р 9,94; N 3,99.

C,5H2404NP

Вычислено, %: С 57,5; Н 7,72; Р 9,89; N4,47. Аналогичным образом получены:

н-бутИЛбвый эфир N-фепилкарбамоилфосфоновой кислоты, т. пл. 142°С (с разложением).

Найдено, %: С 51,71; Н 6,41; Р 12,22; N4,99. 5C,,H,6O4NP

Вычислено, %: С 51,36; Н 6,27; Р 12,04; N 5,545, этиловый эфир N-карбамоилфосфоновой кислоты; т. пл. 134°С.

Найдено,:%: С 47,37; Н 5,46; Р 13,69; N5,88. 10C9H,204NP

Вычислено, %: С 47,16; Н 5,28; Р 13,52; N6,11.

15Предмет изобретения

Способ получения моноэфиров N-замешенных карбамоилфосфоновых кислот, отличающийся тем, что монозамещенные соли моноал20 килфосфористых кислот подвергают взаимодействию с алкил- или арилизоцианатами с последующей обработкой полученного при этом продукта минеральной кислотой.