(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СПИРО-БЕНЗОЦИКЛАНУКСУСНЫХ
КИСЛОТ
но,,с-н,с
IГ
гидрируют в спиртовой среде в присутствии катализатора - палладия на угле до соединения общей формулы I.
Осуществление способа показано на следующем примере.
Фаза А. 3-Гидроксиспиро-(циклогексан1,Г-индан)-5-уксусная кислота.
Растворяют 7,7 г З-оксоепиро-(циклогексан1,1-индан)-5-уксусной кислоты в 70 мл этанола и 7 мл воды и прибавляют при перемещивании 7,7 г бороводорода калия, поддерживая температуру ниже 30-32°С; перемещивают в течение 2,5 час при 22°С, прибавляют 500 мл воды, затем 25 мл соляной кислоты и экстрагируют хлористым метиленом; промывают водой органические слои, сущат над сернокислым магнием, фильтруют и перегоняют досуха в вакууме; остаток кристаллизуют в 50 мл изопропилового эфира, фильтруют, промывают осадок изопропиловым эфиром и сушат. Получают 7,2 г 3-гидроксиспиро-(циклогексан 1,Г-индан)-5-уксусной кислоты, плавящейся при 120°С (выход 93%).
Для анализа продукт перекристаллизовывают в эфире в горячем и холодном состоянии; температура плавления остается неизменной.
Анализ: С1бН2оОз 260,32.
Вычислено, %: С 73,82; Н 7,74.
Найдено, %: С 73,9; Н 7,7.
ИК-спектр: присутствие ОН спирта при 3581 см-1.
Присутствие кислоты.
УФ-спектр (этанол): перегиб у 217 ммк
jl(
EIC; 1095.
Максимум при 220-221 ммк Eicl, 1160. Перегиб у 227 ммк 930. Максимум при 259-260 ммк 327. Перегиб у 268-269 ммк Eicl, 223. Максимум при 285 ммк EiS. 38. Максимум при 296 ммк EJS, 27.
Фаза В. Спиро-(циклогексан-1,1-индан)5-уксусная кислота.
Растворяют 4,75 г спиро-(циклогексан-1,1инден)-5-уксусной кислоты в 10 мл этанола и прибавляют 2,4 г угля с 10% палладия, пропускают поток водорода в течение 20 мин, фильтруют и растворитель отгоняют досуха в вакууме; остаток кристаллизуют в 10 мл н-пентана при -10°С и получают 4,10 г спиро-(циклогексан-1,Г-индан)-5 - уксусной кислоты, плавящейся при 75°С (выход 87%).
Предмет изобретения
Способ получения спиро-бензоциклануксусных кислот общей формулы I
ОО
CH2-Y-(CHj3-C-ORi
- НО - (с«г)4Шз
D
где R - водород, хлор, низший алкоксил, трифторметил,
Y - метиленовая группа -(СН)2-, атом кислорода или серы,
п - целое число от 2 до 4, отличающийся тем, что производное уксусной кислоты общей формулы II
Фаза Б. Спиро-(циклогексан-1,1-инден)5-уксусная кислота.
Растворяют 3 г З-гидроксиспиро-(циклогексан-1,1-индан)-5-уксусной кислоты в 90 мл бензола, отгоняют 10 мл растворителя, прибавляют 600 мг ft-толуолсульфокислоты, отгоняют 50 мл растворителя; охлаждают до 20°С, прибавляют 50 мл воды, экстрагируют эфиром, промывают эфирный слой водой, сущат над сернокислым магнием, фильтруют и отгоняют досуха в вакууме; кристаллизуют остаток в 10 мл н-пентана, фильтруют и промывают н-пентаном; получают 2,52 г спиро-(циклогексан-1,Г-инден)-5уксусной кислоты, плавящейся при 100°С (выход 90%).
Для анализа образец перекристаллизовывают в изопропиловом эфире в горячем и холодном состоянии; точка плавления остается неизменной.
Анализ: CieHisOa 242,30.
Вычислено, %: С 79,31; Н 7,49.
Найдено, %: С 79,4; Н 7.3.
Н02С-Н,,С
(%)«-/
где R, Y, п имеют выщеуказанные значения, восстанавливают смещанным гидридом до гидроксилированного соединения общей формулы III
где R, Y, п имеют выщеуказанные значения. б5 которое подвергают действию дегидратирую5щего средства для получения соединения общей формулы IV нп г-ч 0-, i 2 I и Л 6 где R, Y, п имеют вышеуказанные значения, и последнее обрабатывают гидрирующим агентом в присутствии катализатора с последующим выделением целевого продукта из5вестными приемами.
