то же самое соотношение изомеров цис : транс в остатке кротоновой кислоты, как и исходные вещества. Пример 1. О-(1-хлор-1-карбэтокси-1-пропен-2-ил)-О-метил-М - н-пропиламидотиофосфат. СНзОх .-Сзн.ш--- сн. 320 г (1 моль) О-(1-хлор-1 - карбэтокси-1пропен - 2-ил) - N-н-пропиламидохлортиофосфатС1 (Н-СзНтНН) Р (S) ОС (СНз) СС1СООС2Н5 (соотношение цис-.т ране -.1) растворяют в смеси 500 мл толуола и 500 мл хлороформа. К этому раствору прибавляют в течение 2 час при 0°С (смесь 32,1 г (1 моль) метанола и 101,2 г (1 моль) триэтиламина. Реакционную смееь перемешивают после этого еш,е в теченйе 5 час при 0°С и после этого в течение 100 час при 20°С. Осажденный триэтиламин хлоргидрат отфильтровывают и фильтрат промывают, сушат и дистиллируют. Полученный О-(1-хлор-1-карбэтокси-1 - пропен-2-ил) - (Ометил) - N-H - пропиламидотиофосфат кипит при 0,01 мм рт. ст. и 107°С. Соотношение изомеров цис : транс в остатке кротоновой кислоты составляет 9:1; п 1,510. Вычислено, %: С 38,0; Н 6,1; С1 11,2; N 4,4; Р 9,8; S 10,2. CioHi9ClNO4PS (молекулярный вес 315,8). Найдено, %: С 38,4; Н 6,3; С1 11,5; N 4,4; Р 9,7; S 10,8. Необходимый как исходный материал О-(1хлор-1-карбэтокси - 1 - пропен-2-ил)-N-«-npoпиламидохлортиофосфат можно получить следуюшим образом. Раствор 297,5 г (1 моль) О-(1-хлор-1-карбэтокси-1-пропен-2-ил) - тиофосфордихлорида в Д л толуола подвергают взаимодействию при 0°С в течение 1 час со смесью 59,1 г (1 моль) м-пропиламина и 102 г (1 моль) триэтиламина. Реакционную смесь после этого перемешивают еше 1/2 час при 0°С и 1 час при 20°С. После этого отфильтровывают осажденный триэтиламинхлоргидрат, фильтрат промывают водой, сушат сульфатом натрия и дистиллируют. О-(1-хлор-1 - карбэтокси - 1-пропен - 2-ил)тиофосфордихлорид можно получить аналогично нижеописанному О-(1-карбоизопропоксн-1-пропен-2-ил )-тиофосфордихлориду. К смеси 169,4 г (1 моль) тиофосфорилхлорида и 144,2 г (1 моль) сложного изопропилового эфира ацетоуксусной кислоты прибавляют при перемешивании при 10°С в течение 1/2 час 105 г (1,03 моль) триэтиламина, причем осаждается триэтиламинхлоргидрат. После этого перемешивают реакционную смесь еш,е 1/2 час при температуре между -10 и + 10°С и четверть часа при температуре 30°С. После этого прибавляют к реакционной смеси 500 мл хлороформа, промывают и растворитель удаляют после сушки в вакууме, полученном водоструйным насосом при температуре ванны в 50°С. Соединение можно перерабатывать дальше, как сырой продукт или после дистилляции. Аналогичным образом, как описано в примере 1, получают соединения, приведенные в таблице обшей формулы к ш/--Г причем X означает в каждом случае атом одорода и соотношение изомеров цис : транс остатке кротоновой кислоты такое же, как в сходном вешестве.
Продол ж е н и е
