1
Изобретение относится к области получения амидохлорангидридов кислот фосфора, а именно, к способу получения повых амидохлорангидридов фосфорной (тиофосфорной) кислоты общей формулы
У
С1
, Р-O-C CXCOOR,,
сн.
Ri
гдеRi - водород или алкил Ci-Сз,
R2 и Rs - алкил Ci-Cs,
X - водород или хлор, У - кислород или сера. Эти соединения могут быть использованы в качестве промежуточных продуктов для изготовления пестицидов.
Способ получения амидохлорангидридов фосфорной (тиофосфорной) кислоты указанной формулы основан на том, что амидодихлорангидрид фосфорной (тиофосфорной) кислоты формулы
С1 У
11
R.,. / Р-С1,
R/
где RI - водород или алкил Ci-Сз, R2 - алкил Ci-Cs, У - кислород или сера,
подвергают взаимодействию с производным ацетоуксусной кислоты формулы CHsCOCHXCOORs, где Rs - алкил ,
X - водород или хлор. Процесс проводят в присутствии акцептора кислот, например триэтиламина.
Температура реакции может изменяться в широких пределах, предпочтительно ее поддерживать в интервале минус 10 - плюс 50°С.. Можно проводить реакцию в среде ипертного органического растворителя, например толуола, хлорбензола.
Целевые продукты выделяют известным приемами. Соединения имеют большей частью цис-коифигурацию в остатке кротоновой кислоты.
Пример 1. Получение 0-(1-метоксикарбонил-1-пропен-2-ил)-Ы, N-диэтиламидохлорфосфата.
К 95 г (0,5 моль) N, N-диэтиламидодихлор.фоофата и 58 г (0,5 моль) метилового
эфира ацетоуксусной кислоты прибавляют 51 г
(0,5 моль) тризтиламина при 5° С в течение
30 мин. Реакционную смесь перемешивают
еще один час при 5°С и 15 час при 20°С. Затем прибавляют 500 мл толуола и образовавшийся осадок отфильтровывают. Растворитель выпаривают и получают чистый 0-(1-метоксикарбонил- - пропен-2-ил)-Ы, N-диэтиламидохлорфосфат путем дистилляции в вакууме.
Соотношение изомеров цис: трапе в остатке КротоноБой кислоты составляет 9:10 (определено спектром ЯМР).
Л р и м е р 2. Получение 0-(1-метоксикарбопил- 1-пропен-2-ил) -N, N-диэтиламидохлортиофосфата: Р-О-С СНСООСН,. (С,Н,).Л/I Смесь 51,5 г (0,25 моль) N, N-диэтиламидохлортпофесфата и 29 г (0,25 метилового эфира ацетоуксусиой кислоты при 20°С прибавляют в течение 3 час к 25,5 г (0,25 моль) триэтиламина. Реакционную смесь затем перемешивают еще в течение 10 час при 20°С и 90 час при 40°С. Затем отфильтровывают от образовавшегося осадка, фильтрат промывают водой п сушат над сульфатом магния. При дистилляции в глубоком вакууме получают чистый 0-(1-метоксикарбонил-1 - пропеп-2-ил), N-диэтиламидохлортиофосфат, кипит под давлением в 5- /7Г. ст. при 78-81°С. Его показатель преломления д 1,511. Найдено, %: С 37,4; Н 5,9; С1 12,1; N 4,6; Р 11,2; S 10,7. CgHiyClNOsPS (мол. в.: 285,7)
Вычислено, %: 37,8; 6,0; 12,4; 4,8; 10,9; 11,2.
П р и м ер 3. Получепие 0-(1-метоксикарбонил-1-хлор-1-нропен - 2-ил)-К-Н-пропиламидохлортпофосфата
S
CK i
Р-0-С СС1СООСН.,.
CoH,NH
сн. Смесь 48 г (25 моль) М-Н-проп«л-амидохлортиофосфата и 37,8 г (0,25 моль) метилового эфира а - хлорацетоуксусной кислоты в 150 мл толуола прибавляют при -5°С в течение одного часа к 25,5 г триэтиламина. Реакционный раствор затем перемешивают в течение 1 час при 0°С и 15 час при 20°С. Затем отфильтровывают от выпавшего триэтилампнохлоргидрата, фильтрат промывают водой, сушат над сульфатом натрия, растворителя выпаривают и остаток дистиллируют. Полученный О- (1 -метоксикарбонил-1 -хлор-пропен-2-ил) - К-Н-;пр01Пил - амидохлортиофосфат кипит лод давлением в 5 мм рт. ст. при 108-110°С. Его по казатель преломления «2, 1,522. Найдено, %: С 31,0; Н 4,7; С1 23,4; N 4,5; Р 10,4; S 10,8. CgHnClsNOsPS (мол. в. 306,2). Вычислено, %: 31,4; 4,6; 23,2; 4,6; 10,1; 10,5. Аналогично получают соединения, указанные в таблице.
| название | год | авторы | номер документа |
|---|---|---|---|
| ВСЕСОЮЗНАЯ fШШИ^ШШ'^- ядя!БИБЛНОТ::;'!^'1 | 1972 |
|
SU359827A1 |
| .^^;^;БЛИОТЕКА | 1973 |
|
SU372818A1 |
| ИНСЕКТИЦИД | 1973 |
|
SU377990A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДПЫХ АЦЕТАНИЛИДА | 1973 |
|
SU400092A1 |
| Способ получения эфироамидов тиофосфорной кислоты | 1971 |
|
SU539531A3 |
| П/исИТНО-Т?ХНН^ЕСНД) а^ | 1973 |
|
SU366610A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ ФОСФОРНОЙИЛИ тиофосфорной кислоты | 1972 |
|
SU334706A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФОСФОРОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ | 1974 |
|
SU440843A1 |
| СССРПриоритет —Опубликовано 15,11.1973. Бюллетень № 11Дата опубликования описания 5.YI.1973М. Кл. С 07d 49/30С 07d 51/70 С 07d 41/00УДК 547.865.7(088.8) | 1973 |
|
SU370778A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ ИНДОЛА ИЛИ их СОЛЕЙ | 1973 |
|
SU373940A1 |
Предмет изобретения
Способ получения амидохлорангидридов фосфорной (тиофосфорной) кислоты общей формулы.5 О-С СХСООНз,
СП,
RI - водород или алкил Ci-Сз,
где R2 и RS - алкил Ci-Сз, X - водород или хлор, У - кислород или сера, отличающийся тем, что амидодихлорангидри фосфорной (тиофосфорной) кислоты формул R,. Р-С, )N/ где RI, Ra и У имеют вышеуказаииые зиачеиия, подвергают взаимодействию с производным ацетоуксусной кислоты формулы CIbCOCHXCOORa, где RS и X имеют вышеуказанные значения, в ирисутствии акцептора кислот с последующим выделением целевого продукта известными ириемами.
