Производные холестеринового эфира хлоругольной кислоты, содержащие серу Советский патент 1976 года по МПК C07J9/00 C07J31/00 

РЬобретение относнтся к новым производным холестеринового эфира хлоруголыюн кислоты, содержащим серу, общей формулы

СИ,

где п - 1, когда X - SH, и

п - 2, когда X - S,

которые способны образовывать жидкокристаллические системы и могут быть использованы для индикацнн температур с высокой точностью.

Предлагаемые соединения относятся к жидким кристаллам холестернческого типа, большинство из которых обладает дихроизмом, гомеотрогн1ей, плоскостной текстурой, зависящей от темнературы жидкого кристалла, и оптической активностью.

Эти соединения обладают ярко выраженнымн свойствами жидких кристаллов при 37- 60° С, электромагиитных свойств не проявляют, стойки нрн хранении, просто синтезируются и обладают более высокой чувствительностью к изменению темнературы и давления, чем известные аналоги.

Они могут применяться для И1ндикапип температур, замепы люминофоров в технике, в самолетостроении (установление силовых нагрузок на фюзеляж, срезы и торцы крыльев самолетов п т. д.), для компоповкн эффективных смесей из холестернческих п иематических кристаллов и т. д.

На основе известного способа производные

холестеринового эфира хлоругольной кислоты, содержащие серу, были пол}чепы при взаи.модействии холестеринового эфира хлоругольиой кислоты с серой или ее производнымн.

Пример 1. В колбу на 200-250 мл, снабженную дефлегматором елочного тина нли холодильником, помещают 2 г (0,0044 моль) холестеринового эфира хлоругольной кислоты в 40 мл бензола и 1 г (0,031 моль) элемеитарпой серы, растворенной в 30 л/л бензола, нагревают 2-2,5 пас. до температурьг кииеп1 я бензола (--80° С) прн непрерьго шм перемеН1ивани( па комбипировапной магпитной нли механической мешалке, отфильтровывают ненрореагировавшую серу, отгоняют бензол, расстворяют остаток в снирте, обрабатывают дистилл рова1пюй водой, отфилЕзТровывают а.морфную массу, сушат, растворяют в горячем этилово.м синрте, охлаждают до комнатной температуры, nepeKpHCTa.ivinsoBbiBaioT несколько раз из 3THviOBoro спирта или ацетона или их смеси (1 : 1) и получают сульфид холестериикарбоната (X - S, га - 2), т. пл. 37- 59° С; выход 65-70%.

П р и м е р 2. В емкость, снабженную дефлегматором, елочного тппа или иным устройством для возвращения конденсата, помещают 2 г (0,0044 моль холестеринового эфира хлоругольной кислоты в 60 мл этилового спирта и 0,0256 моль кислого сульфида калия или 0,036 моль кислого сульфида патрия, нагревают на масляной (водяной) баие и выдерживают 3 час при температуре кипепия спирта. Затем удаляют непрореагировавшие KHS или NaHS и КС1 или NaCl, выпаривают, растворяют остаток в горячем ацетоне, охлаждают до комнатной температуры, выливают раствор в дистиллированную воду, отфильтровывают аморфную массу, сушат, растворяют в органическом растворителе, например этиловом спирте, охлаждают, несколько раз перекристаллизовывают осадок из этилового или метилового спирта и получают тиол холестерилкарбоната (X-SH, п-1), т. пл. 37-59° С; выход 72-78%.

Пример 3. В сосуд емкостью 200- 250 мл, снабженный дефлегматором елочного типа или холодильником для возврата кондепсата, помещают 1 г (0,0022 моль} холестеринового эфира хлоругольиой кислоты и 2 г (0,026 моль} тиомочевины в 60 мл этилового спирта, нагревают 2-3 час при температуре

кипепия спирта и непрерывпо.м перемешиваНИИ на магнитной мешалке. Образующийся

холестернлтиуроиий разлагают 10-15%-иым

водным раствором NaOH, отфильтровывают

тиомочевину, NaCl, Na2CO3, избыток спирта вынаривают, фильтруют остаток, промывают несколько раз дистиллированной водой, аморф 1ую массу сушат, растворяют в горячем этиловом спирте или ацетоне, охлаждают до комнатпой температуры, кристаллы сырого тиола холестерилкарбопата перекристаллизовывают из спирта или ацетона или их смеси (1 : 1).

Чистый продукт представляет собой кристаллы желтоватого цвета, т. пл. 39-60° С;

выход 70-72% (па взятый холестериновый эфир хлоругольной кислоты).

Формула изобретения

Производные холестеринового эфира хлоругольной кислоты, содержащие серу, общей формулы

Сб

О II

-С-0

I П

где га - 1, когда X - SH, и п - 2, когда X-S, обладающие выраженными жидкокристаллическими свойствами.