Способ получения производных 2-аминобензиламина Советский патент 1976 года по МПК C07C87/48 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ 2-АМИНОБЕНЗШ1АМИНА

Предложенный способ позволяет получать целевые продукты с выходом до 82 %.

Применяемые в качестве исходных продуктов соединения общей формулы НаК. сно

U о U «

NH-C

Я/

где Hal и RI имеют указанные значения, являются-новыми, и могут быть получены бензошшрованием2 - аминобензальдегида формулы HctC . СНО

где Hal и RI имеют указанные значения, окислением соединений общей формулы

Нас(,.( .

2 д.

NH-C-Q

где Hal и Rj имеют указанные значения, а X - оксигруппа или атом хлора, брома или йода, взаимодействием соединений формулы 3 СНО

где Hal и RI имеют указанные значения, У - том галогена, с бензамидом.

Пример. Гидрохлорид N (2 - амино 3,5 ибромбензил) - .N - метил -. транс 4 - аминоиклогексанол.

5 г 2 - амино 3,5 - дибромбензальдегида, 5,75 транс - 4 - метиламино - циклогексанолаи 2 мй уравьиной кислоты в течение 30 мин нагревают до 200° С, при :этом отгоняют образовавщуюся воду. Затем добавляют одинаковое количество амина и уравьиной кислоть и нагревают еще в 1,5 час. Продукт реакции растворяют в 0,5 л разбавлейного аммиака и 50 мл хлороформа. Хлорофор мовую фазу отделяют и водную фазу извлекают встряхиванием с 50 мл хлороформа. Объедине1Т1ые хлороформовые фазы высущивают. Остаток растворяют в 30 мл этанола и подкисляют этанольным раствором соляной кислоты. После добавления небольщого количества простого зфира гидрохлорид выкристаллизовывается.

Выход. 6,3 г (82 % от теоретического, т.шт..216,5-217,5°С (разложение).

П р и м е р 2. Гидрохлорид N - (2 - амино - 3,5 дибромбензил) - транс - 4 - аминоциклогексанола.

5 г 2 - амино - 3,5 - дибромбензальдегида, 5,75 г транс - 4 - амино - циклогексанола и 2 мл муравьиной кислоты в течение 30 мин нагревают до 200° С, при этом отгоняют образовавшуюся воду. Затем добавляют одинаковое Количество амина и муравьиной кислоты и нагревают еще в течение 1,5 час. Продукт реакции растворяют в 0,5 л разбавленного аммиака и 50 мл хлороформа. Хлорофор мовые фазы сушат. Остаток растворяют в 200 мл 2 н. раствора соляной кислоты, кипятят некоторое

время с обратным холодильником, обеспечиваю активированным углем, подщелачивают концентрированным аммиаком и экстрагируют два раза пу- « тем встряхивания каждый раз с 50 мл хлороформа. . Объединенные хлороформовые фазы сгущают досуха. Остаток растворяют в 30 мл этанола и подкисляют этанольным раствором соляной кислотьь После добавления небольщого количества простого эфира выкристаллизовьшается гидрохлорид. Выход 4,5 г (60,6 % от теоретического),

Т.ПЛ. 233-234°С (разложение).

П р и м е р 3. N - (2 .- амино - 3,5 дибромбензил) - N - метилциклогексиламин получают из 2 - амино - 3,5 - дибромбензальдегида и N . - метилциклогексиламина по примеру 1.

I Температура пл. гидрохлорида 232-235° О (разложение).

Пример4. N- (2- амино - 3,5 дибромбензил) - N - метил - цис - 3 - амино циклогексанол получают из 2 - амино- - 3,5 дибромбензальдегида и цис - 3 - метиламино циклогексанола по примеру 1.

Температура пл. гидрохлорида 207-208° С (разложение).

П р и м е р 5. N - (2 - бензоиламино - 4 -хлорбензил) - N - метилглицинизо - пропиламин.

10,4 г (0,04 моль) 2 - бензоиламино - 4 хлорбензальдегида и 26,0 г (0,2 моль) саркозинизопропиламина по каплям смешивают с 7,64 мл (0,2 моль) 98 %-ной муравьиной кислоты, причем происходит нагревание примерно до 60° С. Затем реакционную смесь нагревают н течение 5 час до 150 С. После охлаждения добавляют еще 0,2 моль муравьиной кислоты и 0,2 моль саркозинизопропиламина. После вьщерживания смеси в течение 5 час при 150° С ее охлаждают, до бавляют по 0,2 моль муравьиной кислоты и саркозинизопропиламина и нагревают еще в течешхе 8 час до 150° С. Холодную смесь смещивают примерно с 200 мл 2 н.: раствора едкого натра и экстрагируют хлороформом. Органическую фазу промьшают водой, сущат над сульфатом магния и упаривают в вакууме. Получают коричневое масло, которое очищают хроматограф ически. Маслянистый Остаток, Полученный после ynapHBai-ftiH, кристаллизуют растворением примерно с 10 мл изопропанола. Сильно охлаждают (лед/метанол), фильтруют, выкристаллизовьшают из 10 мл изопропанола.

Выход 6,1 г (40,8% от теоретического); Т.ПЛ. 140-142° С.

П р и м е р 6. N - (2 беюоиламино - 6 бромбензил).- N - метилглицинморфолид-получают

иэ 2 - бензоиламино - 6 - бромбензальдегида и

саркозинморфолида по примеру 5; т.пл. 159-1б1°С.

Пример 7. N-(2- бензоиламино - 6 хлорбензил) - N - метилглицинморфолид.

2,6 г 2 - бензоиламино - 6 хлорбензальдегида,

15,8 г саркозинморфолида и 4,6 мл муравьиной

кислоты в течение 2,5 час нагревают до 150° С.

Охлажденный продукт реакции растворяют в 20 мл